Электрохимия соединений лантаноидов и термодинамика окислительно-восстановительных реакций в расплавленных хлоридах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат наук Новоселова, Алена Владимировна

• Новоселова, Алена Владимировна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Новоселова, Алена Владимировна

Оглавление

Введение

Глава I. Экспериментальная часть

1.1 Материалы и электроды, используемые в исследованиях

1.2 Приготовление исходных реактивов

1.3 Очистка газовой атмосферы

1.4 Устройство экспериментальной ячейки для проведения кинетических исследований

1.5 Устройство экспериментальной ячейки для проведения потенциометрических измерений

1.6 Источники погрешности и их оценка в электрохимических

измерениях

Глава II. Исследование электрохимических свойств ионов

УЬ3+ на инертных электродах в расплавленных хлоридах щелочных металлов нестационарными методами

2.1 Электрохимические свойства трихлорида неодима в расплавленных хлоридах щелочных металлов

1 I "у I

2.1.1 Электрохимическое исследование свойств ионов N<5 и N(1 в расплавленной эвтектике ЫС1-КС1-СбС1 и индивидуальном СбС1

2.1.2 Условные стандартные электродные потенциалы Ыё(1Н)/Нс1 в расплавленной эвтектике 1лС1-КС1-СбС1

2.2 Электрохимические свойства трихлорида тулия в расплавленных хлоридах щелочных металлов

2.2.1 Механизм катодного восстановления ионов Тш3+ до металла в расплавленных хлоридах щелочных металлов

2.2.2 Условные стандартные окислительно-восстановительные потенциалы Тт(Ш)/Тт(Н) в расплавленной эвтектике ЫаС1-2СзС1

2.2.3 Коэффициенты диффузии ионов Тт3+ в расплавленных хлоридах щелочных металлов

2.3 Электрохимические свойства трихлорида иттербия в расплавленных

хлоридах щелочных металлов

2.3.1 Механизм катодного восстановления ионов Yb3+ до металла в расплавленных хлоридах щелочных металлов

2.3.2 Коэффициенты диффузии ионов Yb3+ в хлоридных расплавах

2.3.3 Условные стандартные окислительно-восстановительные потенциалы иттербия в расплавленных хлоридах щелочных металлов, полученные методом циклической вольтамперометрии

Глава III. Исследование электрохимических свойств ионов Тш3+ и Yb3+ на активных электродах в расплавленных хлоридах щелочных металлов нестационарными методами

3.1 Электрохимическое восстановление ионов Тш3+ в расплавленной эвтектике NaCl-2CsCl на активном алюминиевом электроде

3.2 Электрохимическое восстановление ионов Yb3+ в расплавленной эвтектике NaCl-KCl-CsCl на активном алюминиевом электроде

Глава IV. Потенциометрическое исследование растворов соединений цериевой подгруппы в расплавленных хлоридах щелочных металлов

4.1 Электрохимическое исследование свойств трихлорида неодима в расплавленной эвтектике LiCl-KCl-CsCl

4.1.1 Окислительно-восстановительные потенциалы неодима в расплавленной эвтектике LiCl-KCl-CsCl

4.1.2 Термодинамические функции окислительно-восстановительных реакций с участием соединений неодима в расплавленной

эвтектике LiCl-KCl-CsCl

4.2 Потенциометрическое исследование растворов соединений самария в расплавленных хлоридах щелочных металлов

4.2.1 Окислительно-восстановительные потенциалы самария в расплавленных хлоридах щелочных металлов

4.2.2 Зависимость условных стандартных окислительно-восстановительных

потенциалов самария в расплавленных хлоридах щелочных металлов от радиуса катиона соли-растворителя

4.2.3 Термодинамические функции окислительно-восстановительной реакции с участием соединений самария в расплавленных хлоридах щелочных металлов

4.3 Потенциометрическое исследование растворов соединений европия в

расплавленных хлоридах щелочных металлов

4.3.1 Окислительно-восстановительные потенциалы европия в расплавленных хлоридах щелочных металлов

4.3.2 Зависимость условных стандартных окислительно-восстановительных потенциалов европия в расплавленных хлоридах щелочных металлов от ионного потенциала катионов соли-растворителя

4.3.3 Термодинамические функции окислительно-восстановительной реакции с участием соединений европия в расплавленных хлоридах щелочных металлов

Глава V. Потенциометрическое исследование растворов соединений лантаноидов иттриевой подгруппы в расплавленных хлоридах щелочных металлов

5.1 Потенциометрическое исследование растворов соединений тулия в расплавленных хлоридах щелочных металлов

5.1.1 Окислительно-восстановительные потенциалы тулия в расплавленных хлоридах щелочных металлов

5.1.2 Зависимость условных стандартных окислительно-восстановительных потенциалов тулия в расплавленных хлоридах щелочных металлов от радиуса катиона соли-растворителя

5.1.3 Термодинамические функции окислительно-восстановительной реакции с участием соединений тулия в расплавленных хлоридах щелочных металлов

5.2 Потенциометрическое исследование растворов соединений иттербия в расплавленных хлоридах щелочных металлов

5.2.1 Окислительно-восстановительные потенциалы иттербия в расплавленных хлоридах щелочных металлов

5.2.2 Термодинамические функции окислительно-восстановительной реакции с участием соединений иттербия в расплавленных хлоридах щелочных металлов

Глава VI. Моделирование термодинамических свойств растворов соединений лантаноидов в хлоридных расплавах

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимия соединений лантаноидов и термодинамика окислительно-восстановительных реакций в расплавленных хлоридах»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Ядерная энергетика играет важную роль в жизни современного общества и его развитии. Достижения в этой отрасли позволяют с уверенностью говорить о технической возможности, экологической и экономической целесообразности замены органического топлива ядерным. Доля электрической энергии, производимой на атомных электростанциях (АЭС), в общем мировом балансе составляет 15-17% (более 430 блоков в 26 странах) и продолжает увеличиваться. Так, во Франции на АЭС производится более 80% электроэнергии, в Республике Корея - более 40%, в США и Великобритании -около 20%, а в Российской Федерации - примерно 16% [1].

Перспективность развития атомной энергетики обусловлена, прежде всего, ее технико-экономическими и, главное, экологическими достоинствами. Так, например, если бы все то количество электроэнергии, которое в настоящее время вырабатывается на АЭС, получали путем сжигания угля, то в атмосферу ежегодно выбрасывали дополнительно 1,6 млрд. т. СОг- Согласно Киотскому протоколу одной из важнейших экологических задач XXI века является сокращение выбросов в атмосферу углекислого газа для предотвращения парникового эффекта. Кроме этого, важно учитывать, что замена органического топлива на ядерное сэкономит ценное сырье для химической промышленности [2].

Очевидно, что преимущества ядерной энергетики в полной мере могут быть реализованы при совершенствовании существующих и разработке новых безопасных конструкций ядерных реакторов и, что не менее важно, создании оптимальных топливных циклов.

Топливо, выгружаемое из современных реакторов любого типа, содержит достаточно большое количество неизрасходованного и вновь образующегося

235 239

делящегося материала (изотопы и и Ри). Наряду с этим в состав отработавшего ядерного топлива (ОЯТ) входит целый ряд ценных и вредных компонентов. К первым относятся изотопы америция и кюрия, а также

благородные металлы; ко вторым - лантаноиды, являющиеся нейтронными ядами. Поэтому целесообразность переработки ОЯТ является очевидной [3].

Особенно это важно для топлива реакторов на быстрых нейтронах (РБН). По мнению ведущих специалистов, основа развития атомной энергетики будущего лежит в создании и строительстве именно таких реакторов, относящихся к более позднему поколению атомно-энергетических установок, позволяющих наиболее полно использовать ядерное топливо. Важным достоинством РБН с жидкометаллическим теплоносителем являются внутренне присущие свойства самозащищенности и безопасности (отрицательные температурные коэффициенты реактивности и отрицательные коэффициенты реактивности по мощности, обеспечивающие саморегулируемость реакторов).

При сооружении РБН учитывается возможность сжигания плутония любого изотопного состава, выжигания долгоживущих актинидов и радионуклидов

233 232

деления (РНД), накопления U и Th. Все это в немалой степени связано с разрешением экологических проблем. Так, например, к 2008 г. в России накоплено более 190 т. плутония и более 1500 т. высокообогащенного урана, в США эти запасы составляют 99,5 и 994 т., соответственно. Длительное хранение таких материалов не только экономически нецелесообразно, но и довольно опасно. Не меньшее опасение вызывает хранение долгоживущих актинидов (24|Аш, 237Np), РНД (90Sr, l37Cs, "Тс, ,291) и долгоживущих лантаноидов (l47Sm, 145Pm, l54Eu, l55Eu и т.д.) [4], которые необходимо трансмутировать в короткоживущие изотопы в РБН с мощными нейтронными потоками. Только переработка ОЯТ и рецикл урана и плутония в реакторах на быстрых нейтронах позволят создать базу для повышения роли атомной энергетики в энергообеспечении устойчивого развития России и мира.

В связи с этим в последние десятилетия для многих стран, включая Россию, остается актуальной проблема переработки отработавшего ядерного топлива. Перспективный способ утилизации отходов ядерных реакторов - их электрохимическая переработка в расплавленных солях [1-3; 5]. Существование широкого спектра расплавов индивидуальных солей и их смесей с различным

катионным и анионным составом дает реальную возможность подобрать растворители с оптимальным набором физико-химических свойств, необходимых для решения конкретных радиохимических задач. Лантаноиды (Ьп) присутствуют в высокоактивных отходах в качестве продуктов деления. Кроме того, они представляют собой нейтронные яды, поэтому при переработке ОЯТ их необходимо отделять от основных компонентов (II, Ри). Более того, химические и электрохимические свойства лантаноидов и актинидов (Ап) очень близки, поэтому их разделение затруднительно. По этой же причине очень важно знать физико-химические и электрохимические свойства Ьп и Ап в расплавленных средах.

Концепция разделения и трансмутации (Р&Т) продуктов деления рассматривается в настоящее время как эффективный способ обращения с радиоактивными отходами. Ее суть заключается в выделении долгоживущих продуктов деления из ОЯТ, внедрении их в инертную матрицу (свободную от урана) с целью последующей трансмутации в соответствующих реакторах. Пирохимические методы разделения имеют ряд преимуществ по сравнению с гидрометаллургическими процессами, главными из которых являются высокая радиационная стойкость солевых расплавов и возможность регенерации ОЯТ с малым временем охлаждения [2; 3; 5; 6].

Чтобы оптимизировать эффективность разделения малых актинидов (Ыр, Аш, Ст) и минимизировать содержание в них продуктов деления, в первую очередь лантаноидов, важно знать электрохимические и термодинамические свойства лантаноидов и актинидов [7-37].

С другой стороны, развитие науки и техники тесно связано с успехами в технологии получения высокочистых металлов, в частности редкоземельных (РЗМ), обладающих рядом уникальных физических и химических свойств [38-44]. РЗМ, их соединения и сплавы находят все большее применение в современной промышленности и технике.

Так, в черной и цветной металлургии РЗМ применяют в качестве легирующих добавок и раскислителей, для получения сплавов с заданными свойствами и

производства постоянных магнитов. В силикатной промышленности их используют при изготовлении полирующих порошков, оптических стекол, высокоогнеупорных материалов и керамики с различными свойствами. В радиотехнике и электронике они востребованы для изготовления комплектующих и в качестве люминофоров, в химической промышленности - в качестве катализаторов и т.д. [38-40; 42-47]. Перспективам развития производства РЗМ как в России, так и за рубежом посвящен ряд работ [45; 46; 48-50].

Несмотря на широту и разнообразие практического применения РЗМ изученность их свойств, особенно используемых в оценках и расчетах высокотемпературных процессов, явно недостаточна.

Производство и потребление редких элементов зачастую опережает темпы появления надежных справочных данных по термодинамическим и другим физико-химическим характеристикам редких металлов и их соединений. Об этом свидетельствуют многочисленные публикации. Термодинамические характеристики, с одной стороны, являются необходимой предпосылкой создания теоретических основ электрохимических процессов разделения, рафинирования и получения редкоземельных металлов, их оптимизации и совершенствования. С другой стороны, служат фундаментом и критерием правильности представлений о механизмах взаимодействия металлов и их соединений с солевой средой.

Основными методами получения индивидуальных редких металлов являются электролиз и металлотермия [40; 51-54]. Электрический ток по своей природе является идеальным восстановителем. Чистота получаемого продукта будет зависеть, прежде всего, от состава электролита, выбора конструкционных материалов и режима токовой нагрузки электролизера.

Промышленным сырьем для получения РЗМ цериевой подгруппы за рубежом являются в основном бастнезит и монацит [55]. Монацит до недавнего времени был основным источником и перерабатывался на торий и РЗМ, однако в связи с ограниченным потреблением тория этот минерал уступил по значимости бастнезиту, который по сравнению с монацитом почти не радиоактивен и содержит в 2-2,5 раза больше европия.

Основным источником РЗМ иттриевой подгруппы за рубежом являются отходы от переработки урановых руд и ксенотим. В ряде стран налажено извлечение РЗМ, в том числе иттриевой подгруппы, из апатитов и другого фосфатного сырья. В России основным промышленным источником сырья для РЗМ цериевой подгруппы является лопарит, а для РЗМ иттриевой подгруппы -иттросинхизит.

Результаты комплексного исследования [6; 56] поведения редких и радиоактивных металлов в расплавленных солях свидетельствуют о близости электрохимических свойств урана и тория, циркония и гафния, иттрия и РЗМ.

Исследование термодинамических характеристик расплавов редкоземельных металлов осложнено, прежде всего, их высокой реакционной способностью даже при умеренных температурах. Это обуславливает высокие требования к квалификации исследователя и культуре эксперимента, к чистоте используемых реагентов и правильному выбору конструкционных материалов.

В настоящее время в научной литературе имеется достаточно богатый экспериментальный материал по термодинамике и электрохимии солевых расплавов редких металлов. Однако накопленная информация, к сожалению, рассеяна по многочисленным источникам, отрывиста, взаимно не согласована и, зачастую, просто противоречива. Попытки систематизации таких данных единичны [6; 56; 57].

В основе общности поведения РЗМ, как и сопутствующего им иттрия, лежит кристаллохимическое родство, определяемое близкими величинами ионных радиусов - от 0,122 нм у лантана до 0,099 нм у лютеция - с закономерным уменьшением вследствие так называемого лантаноидного сжатия в этом ряду элементов. Это явление обусловлено специфическими особенностями 4{-оболочки, сжимающейся по мере ее заполнения.

По генезисной классификации редкие земли можно разделить на цериевую и иттриевую подгруппы [58], исходя из их физических свойств. Клемм и Рокстрох [59] вопрос деления лантаноидов на подгруппы рассмотрели с точки зрения химических свойств, при этом они исходили из того, что Ьа, 0(1 и Ьи занимают в

группе особое положение. Оно выражается в том, что соседние с ними лантаноиды стремятся приобрести электронную конфигурацию ионов Ьа3+, Оё3+, Ьи3+. В связи с этим возникают аномальные состояния окисления: Се4+ с электронной конфигурацией Ьа3+; ТЬ4+ и Еи2+ с электронной конфигурацией Ос13+; УЬ с электронной конфигурацией Ьи . Кроме упомянутых элементов, в аномальных состояниях окисления, не менее стабильных, могут находиться празеодим (Рг4+) и самарий (8ш2+). Это позволило Клемму предложить периодическую таблицу лантаноидов в состоянии окисления (+3), в которой расположенные в графах элементы аналогичны по своим физико-химическим свойствам:

Ьа3+

Цериевая подгруппа: Се3+ Рг3+ Ш3+ Рш3+ 8ш3+ Еи3+ Ос13+ Иттриевая подгруппа: ТЬ3+ Оу3+ Но3+ Ег3+ Тш3+ УЬ3+ Ьи3+ В этой таблице ионы Ьа3+, Ос13+, Ьи3+ образуют своего рода группу "благородных" ионов лантаноидов наподобие группы благородных газов в Периодической системе химических элементов. В отличие от генезисной классификации, европий и гадолиний здесь входят в цериевую подгруппу, а лантан находится вне группы лантаноидов. Это деление лантаноидов на подгруппы признается в современном металловедении редкоземельных металлов [60].

Правило Хунда, согласно которому происходит заполнение квантовых ячеек 4^оболочки, также приводит к разделению группы лантаноидов на две подгруппы. Члены обеих подгрупп приведены ниже:

Цериевая подгруппа: Ьа Се Рг N(1 Рт Бт Ей Иттриевая подгруппа: вё ТЬ Оу Но Ег Тт УЬ

5<1 Ьи

В этой таблице особое положение занимает лютеций. Он поставлен не после УЬ, а в одну графу с Ьа и Ос1 ввиду одинаковой у всех них внешней оболочки

I

5(1 6б\ Такое расположение лютеция лучше отвечает его свойствам, вытекающим из теории атомных спектров элементов с незаполненными <1- и ^оболочками,

согласно которой лютеций стоит во главе группы платины, то есть является 5с1-элементом [61; 62].

Анализ вышеприведенных данных выявляет неоднозначность разделения лантаноидов на подгруппы. Она происходит из использования при классификации лантаноидов их конкретных физических и химических свойств.

Несмотря на значительный объем накопленных за последнее время кристаллографических, термохимических, спектроскопических,

термодинамических и других данных, причины, вызывающие появление "закономерных аномалий" при изменении физико-химических свойств в ряду лантанидов, до сих пор остаются предметом дискуссии ученых.

При объяснении особенностей изменения физико-химических свойств в лантаноидном ряду рассматриваются в основном три механизма, отражающих специфику различных взаимодействий Г-электронов. К ним относится эффект спин-спаривания 1-электронов, эффект спин-орбитального взаимодействия £ электронов и экстрастабилизация основного уровня Р-иона в поле лигандов [63].

Клемм и Рокстрох [59] впервые оценили относительную устойчивость двух- и трехвалентного состояния у различных лантаноидов. Из приведенного анализа следует, что относительная устойчивость двухвалентного состояния возрастает на участке лантан-европий и затем после резкого падения при переходе от европия к гадолинию снова возрастает аналогичным образом на участке гадолиний-лютеций. Данные оценки базировались на самом факте существования или несуществования двух- или трехвалентной формы у отдельных лантаноидов. Точное представление об относительной устойчивости валентных состояний можно получить только с помощью значений окислительно-восстановительных потенциалов.

о *

Стандартные (Е) и условные стандартные потенциалы (Е ) являются фундаментальными количественными характеристиками, знание которых необходимо для разработки электрохимических технологий получения высокочистых металлов и их соединений. Они позволяют рассчитать базовые термодинамические параметры окислительно-восстановительных реакций,

протекающих с участием электроактивных частиц солевого расплава.

Использование различных солевых растворителей затрудняет сопоставление результатов. Более того, даже для одной соли-растворителя наблюдаются большие различия в значениях стандартных, условных стандартных потенциалов по данным различных авторов.

Диссертационная работа выполнялась в соответствии с приоритетными направлениями фундаментальных исследований в области химических наук и наук о материалах (Постановление Президиума РАН № 7 от 13.01.1998 г.), Программы фундаментальных научных исследований государственных академий наук на 2008-2012 годы (Распоряжение Правительства РФ № 233-р от 27.02.2008 г.), планами научно-исследовательских работ Института высокотемпературной электрохимии УрО РАН по темам: «Комплексное физико-химическое исследование галогенидсодержащих ионных и ионно-электронных расплавов» (№№ гос. регистрации 01.98.00 08238), «Комплексное исследование структуры и физико-химических свойств расплавленных солевых электролитов» (№ гос. регистрации 01.2.00 306925), «Фазовые равновесия и самоорганизация ионов в объёме и поверхностном слое расплавленных электролитов под действием температурного и электрического полей» (№ гос. регистрации 01.2.007 01884), «Синергетические аспекты высокотемпературной физической химии расплавленных электролитов» (№ гос. регистрации 01.2.010 00807) и инициативным проектам Российского фонда фундаментальных исследований (№№ 96-03-32019, 02-03-96455 р_урал, 04-03-96103 р_урал).

Цель работы: установление и систематизация закономерностей изменения электрохимических и термодинамических свойств расплавленных лантаноидсодержащих хлоридных электролитов в зависимости от химического состава и температуры как научной основы инновационных пироэлектрохимических способов переработки отработавшего ядерного топлива и другого редкоземельного сырья.

Поставленная цель достигалась решением следующих основных задач: ■ исследование кинетики электродных процессов и установление механизма

катодного восстановления ионов лантаноидов (№3+, Тш3+, УЬ3+) до металла на инертных и сплавообразующих электродах в расплавленных хлоридных электролитах;

■ изучение влияния температуры и катионного состава соли-растворителя на диффузию ионов [ЬпС16]3" и способность к комплексообразованию в расплавленных хлоридах щелочных металлов и их смесях;

■ получение надежных экспериментальных данных по электрохимическим и термодинамическим свойствам окислительно-восстановительных реакций, валентным состояниям лантаноидов цериевой (N(1, 8ш, Ей) и иттриевой (Тш, УЬ) подгрупп в хлоридных расплавах и установление закономерностей их изменения в зависимости от температуры, ионного потенциала катионов соли-растворителя и положения лантаноида в Периодической системе.

Научная новизна.

1. На основании результатов изучения кинетики электродных процессов установлен механизм катодного восстановления ионов №3+, Тш3+, УЬ3+ до металла в расплавленных хлоридных электролитах разного катионного состава на инертных и активных электродах.

2. Впервые выведены обобщенные уравнения зависимости коэффициентов диффузии ионов лантаноидов (на примере Тш3+ и УЬ3+) и условных стандартных окислительно-восстановительных потенциалов £*ьП(1П)/ьп(11) (Ьп = 8ш, Ей, Тт, УЬ) от температуры и катионного состава соли-растворителя, позволившие прогнозировать их значения в неизученных системах.

3. Впервые методами вольтамперометрии и потенциометрии получены согласующиеся между собой условные стандартные окислительно-восстановительные потенциалы £*ьп(Ш)/ьп(11) (Ьп = N(1, Бш, Ей, Тт, УЬ) в хлоридных расплавах и найдены их зависимости от ионного потенциала катионов соли-растворителя и температуры.

4. Впервые выявлена периодичность изменения экспериментально найденных термодинамических свойств окислительно-восстановительных реакций ЬпС12(Ж.) + '/2 С12(Г.) <=> ЬпС1з(Ж.) в соответствии с периодическим характером

заполнения 41-орбиталей лантаноидов цериевой и иттриевой подгрупп. Практическая значимость работы.

1. Полученные электрохимические и термодинамические данные могут быть использованы при разработке перспективной технологии пироэлектрохимической переработки ОЯТ в солевых расплавах как составной части замкнутого топливного цикла.

2. Рассчитанные кинетические и термодинамические параметры необходимы для усовершенствования электрохимических процессов получения, разделения и рафинирования редкоземельных металлов электролизом хлоридных расплавов.

3. Предложенные эмпирические зависимости кинетических и термодинамических характеристик (коэффициенты диффузии, условные стандартные окислительно-восстановительные потенциалы, изменения энергии Гиббса, константы равновесия) от ионного потенциала катионов соли-растворителя и температуры позволяют прогнозировать электрохимические свойства лантаноидов в неизученных системах.

4. Полученные фундаментальные сведения могут быть рекомендованы для использования в качестве справочных данных.

Методы исследования. При выполнении работы были использованы информативные электрохимические методы исследования. Они базируются на использовании разнообразных вольтамперометрических методов и измерении электродвижущих сил (ЭДС) гальванических элементов. Потенциометрия при обеспечении близких к равновесным условий дает возможность изучить термодинамические свойства веществ в солевых расплавах при повышенных температурах без сложных дополнительных расчетов. Нестационарные методы позволяют получать эту информацию, а также дополнительные сведения, связанные с кинетикой электродных процессов и транспортными свойствами электролитов, за короткое время, что сводит к минимуму влияние различных побочных процессов на достоверность результатов. Разработаны надежные

методики изучения кинетики электродных процессов методами линейной, циклической, квадратно-волновой, полуинтегральной, дифференциально-импульсной вольтамперометрии и определения окислительно-восстановительных потенциалов растворов соединений лантаноидов потенциометрическими методами (ЭДС, хронопотенциометрия) в хлоридных расплавах в интервале температур от 550 до 1230 К, позволяющие получать хорошо согласующиеся и воспроизводимые данные.

На защиту выносятся:

1. Результаты изучения кинетики электродных процессов и механизма катодного восстановления ионов лантаноидов (Nd3+, Tm3+, Yb3+) до металла на инертных и сплавообразующих электродах в расплавленных хлоридных электролитах.

2. Результаты расчета коэффициентов диффузии ионов [LnCl6]3" в хлоридных расплавах разного катионного состава.

3. Результаты прецизионных измерений условных стандартных окислительно-восстановительных потенциалов неодима, самария, европия, тулия, иттербия в расплавленных хлоридах щелочных металлов в зависимости от соотношения концентраций их ионов разных степеней окисления, катионного состава соли-растворителя и температуры.

4. Влияние величины ионного потенциала катионов соли-растворителя на термодинамические свойства окислительно-восстановительных реакций соединений лантаноидов в расплавленных хлоридах.

5. Периодичность изменения термодинамических свойств соединений лантаноидов цериевой и иттриевой подгрупп в хлоридных расплавах.

Апробация результатов. Основные результаты работы доложены и обсуждены на 18 российских и 28 международных конференциях: X Кольском семинаре по электрохимии редких металлов (Апатиты, 2000); EUCHEM Conferences on Molten Salts (Karrebasksminde, Denmark, 2000; Wroclaw, Poland, 2004); NATO Advanced Study Institute "Molten Salts: From Fundamental to

Applications" (Kas, Turkey, 2001); I Всероссийской молодежной научной конференции по фундаментальным проблемам радиохимии и атомной энергетики (Нижний Новгород, 2001); III, V научно-технических конференциях молодых ученых и аспирантов (Новомосковск, 2001; 2003); XII, XIV, XV Российских конференциях по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Нальчик, 2001; Екатеринбург, 2007; Нальчик, 2010); 6th, 7th, 9th International Symposia on Molten Salts Chemistry and Technology (Shanghai, China, 2001; Toulouse, France, 2005; Trondheim, Norway, 2011); XIV, XV Международных конференциях по химической термодинамике в России (Санкт-Петербург, 2002; Москва, 2005); Втором семинаре СО РАН - УрО РАН «Новые неорганические материалы и химическая термодинамика» (Екатеринбург, 2002); International Jomar Thonstad Symposium (Trondheim, Norway, 2002); II Международной конференции «Металлургия цветных и редких металлов» (Красноярск, 2003); конференции «Современные аспекты электрокристаллизации металлов» (Екатеринбург, 2005); Первом Российском научном форуме Демидовские чтения на Урале (Екатеринбург, 2006); EUCHEM Conference on Molten Salts and Ionic Liquids (Copenhagen, Denmark, 2008); Plutonium Futures - The Science 2008. A Topical Conference on Plutonium and Actinides (Dijon, France, 2008); XII, XIII Российских конференциях «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов» (Екатеринбург, 2008; 2011); 6-ой, 7-ой Международных научно-практических конференциях «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности» (Санкт-Петербург, 2008; 2009); OECD/NEA 10th, 11th Information Exchange Meetings on Actinide and Fission Product Partitioning and Transmutation (Mito, Japan, 2008; San Francisco, USA, 2010); Joint Symposium on Molten Salts (Kobe, Japan, 2008); Международной научно-технической конференции «Металлургия легких и тугоплавких металлов» (Екатеринбург, 2008); XIX Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2009); XVII, XVIII International Conferences on Chemical Thermodynamics in Russia (Kazan, 2009; Samara, 2011); 6-ой, 7-ой Российских конференциях по радиохимии (Озерск, 2009;

Димитровград, 2012); VIII Finnish-Russian Symposium on Radiochemistry (Turku, Finland, 2009); Всероссийской конференции «Исследования в области переработки и утилизации техногенных образований и отходов» (Екатеринбург,

2009); Международной научно-практической конференции молодых ученых и студентов (Екатеринбург, 2009); International EU-RUSSIA/CIS Conference on technologies of the future (Madrid, Spain, 2010); 4-ой Российской школе по радиохимии и ядерным технологиям (Озерск, 2010); Международном научно-промышленном симпозиуме «Уральская горная школа - регионам» (Екатеринбург,

2010); III International Pyroprocessing Research Conference (Dimitrovgrad, 2010); Международной научно-практической конференции «Уральская горная школа -регионам» (Екатеринбург, 2011; 2012); Российской научно-технической конференции «Актуальные проблемы радиохимии и радиоэкологии» (Екатеринбург, 2011); 12th Information Exchange Meeting on Partitioning and Transmutation (Prague, Czech Republic, 2012).

Публикации. Основное содержание диссертации отражено в 45 научных публикациях, включая главу в зарубежной монографии, 26 статей в ведущих международных и российских журналах, рекомендованных ВАК, 18 статей в других периодических изданиях, а также в 58 тезисах докладов российских и международных конференций.

Личный вклад соискателя. Постановка задач, очистка реактивов, синтез безводных трихлоридов самария, европия, тулия и иттербия, определение концентрации двухвалентных лантаноидов в застывших солевых плавах, усовершенствование оригинальных ячеек для электрохимических измерений, планирование и проведение высокотемпературных экспериментов, анализ, интерпретация и обобщение полученных результатов, написание научных работ выполнены лично автором.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 249 страницах машинописного текста, содержит 104 рисунка, 47 таблиц, список цитируемой литературы включает 218 наименований.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Новоселова, Алена Владимировна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Barre В., Bauquis P-R. Understanding the future NUCLEAR POWER / Eds. Hirle. -France, Paris, 2007. - p. 187.

2. Комаров B.E., Смоленский B.B., Афоничкин B.K. Перспективы использования расплавленных солей в радиохимических технологиях // Расплавы. - 2000. - № 2.-С. 59-65.

3. OCDE/NEA Report. Accelerator-driven systems (ADS) and Fast Reactors (FR) in Advanced Nuclear Fuel Cycles. A Comparative Study, 2002. - 349 p.

4. Software "Radiation Decay", Version 1, 1995.

5. Kormilitsyn M.V., Bychkov A.V., Ishunin V.S. Pyroelectrochemical reprocessing of irradiated fuel of fast reactors. - VI. Generalization of experience on BOR-60 spent nuclear fuel reprocessing using approaches "UO2 to UO2" "MOX to Pu02" and "MOX to MOX", Global 2003, USA, New Orleans, 2003. - P. 782-783.

6. Смирнов M.B. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах. - М.: Наука, 1973.-247 с.

7. Bermejo M.R., de la Rosa F., Barrado E., Castrillejo Y. Cathodic behaviour of europium (III) on glassy carbon, electrochemical formation of Al4Eu, and oxoacidity reactions in the eutectic LiCl-KCl // J. Electroanal. Chem. - 2007. - Vol. 603. - P. 81-95.

8. Bermejo M.R. Adquisición de datos básicos en cloruros fundidos de las tierras raras (La, Ce, Pr, Nd e Y) presentes en un combustible nuclear simulado (SIMFUEL): Ph.D. Thesis. - Universidad de Valladolid, 2003. - 636 p.

9. Bermejo M.R., Gomez J., Medina J., Martinez A.M., Castrillejo Y. The electrochemistry of gadolinium in the eutectic LiCl-KCl on W and Al electrodes // J. Electroanal. Chem. - 2006. - Vol. 588. - P. 253-266.

10.Bermejo M.R., Gomez J., Martinez A.M., Barrado E., Castrillejo Y. Electrochemistry of terbium in the eutectic LiCl-KCl // Electrochim. Acta. - 2008. -Vol. 53.-P. 5106-5112.

1 l.Bermejo M.R., Barrado E., Martinez A.M., Castrillejo Y. Electrodeposition of Lu on W and A1 electrodes: Electrochemical formation of Lu-Al alloys and oxoacidity reactions of Lu(III) in eutectic LiCl-KCl // J. Electroanal. Chem. - 2008. - Vol. 617. -P. 85-100.

12.Castrillejo Y., Fernandez P., Medina J., Vega M., Barrado E. Chemical and Electrochemical Extraction of Ytterbium from Molten Chlorides in Pyrochemical Processes // Electroanalysis. - 2011. - Vol. 23. - P. 222-236.

13.Castrillejo Y., Bermejo M.R., Diaz Arocas P., Martinez A.M., Barrado E. The electrochemical behavior of praseodymium(III) in molten chlorides // J. Electroanal. Chem. - 2005. - Vol. 575. - P. 61-74.

14.Castrillejo Y., Bermejo M.R., Diaz Arocas P., Martinez A.M., Barrado E. The electrochemical behavior of the Pr(III)/Pr redox system at Bi and Cd liquid electrodes in the molten eutectic LiCl-KCl // J. Electroanal. Chem. - 2005. - Vol. 579.-P. 343-358.

15.Castrillejo Y., Bermejo M.R., Barrado A.I., Pardo R., Barrado E., Martinez A.M. Electrochemical behavior of dysprosium in the eutectic LiCl-KCl at W and A1 electrodes // Electrochim. Acta. - 2005. - Vol. 50. - P. 2047-2057.

16.Pernel C. Comportement electrochimique de l'americium dans l'eutectique LiCl-KCl fondu en vue de sa separation des lanthanides par electrodeposition: Ph.D. Thesis. -Institut National Polytechnique de Grenoble, 2002. - 187 p.

17.Castrillejo Y., Bermejo M.R., Barrado A.I., Martinez A.M., Diaz Arocas P. Solubilization of rare earth oxides in the eutectic LiCl-KCl mixture at 450°C and equimolar CaCl2-NaCl melt at 550°C // J. Electroanal. Chem. - 2003. - Vol. 545. - P. 141-157.

18.De Cordoba G., Caravaca C. An electrochemical study of samarium ions in the molten eutectic LiCl+KCl // J. Electroanal. Chem. - 2004. - Vol. 572. - P. 145-151.

19.De Cordoba G., Laplace A., Conocar O., Lacquement G., Caravaca C. Determination of the activity coefficients of neodymium in liquid aluminum by potentiometric methords // Electrochim. Acta. - 2008. - Vol. 54. - P. 280-288.

20.Yamana H., Fujii T., Shirai O. UV/Vis Adsorption Spectrophotometry of some f-elements in Chloride Melt // Proc. of Int. Symp. on Ionic Liquids on Honor of Marcelle Gaune-Escard. - France, Carry le Rouet, 2003. - P. 123-135.

21.Kuznetsov S.A., Gaune-Escard M. Electrochemistry and Electrorefining of Rare Earth Metals in Chloride Melts // Proc. of VII Int. Symp. on Molten Salts and Technology. - France, Toulouse, 2005. - Vol. 2. - P. 855-859.

22.Kuznetsov S.A., Hayashi H., Minato K., Gaune-Escard M. Electrochemical transient techniques for determination of uranium and rare earth metal separation coefficients in molten salts // Electrochim. Acta. - 2006. - Vol. 51. - P. 2463-2470.

23,Osipenko A., Maershin A., Smolenski V., Novoselova A., Kormilitsyn M., Bychkov A. Electrochemistry of oxygen-free curium compounds in fused NaCl-2CsCl eutectic // J. Nucl. Mater. - 2010. - Vol. 396. - P. 102-106.

24,Osipenko A., Maershin A., Smolenski V., Novoselova A., Kormilitsyn M., Bychkov A. Electrochemical behaviour of curium (III) ions in fused 3LiCl-2KCl eutectic // J. Electroanal. Chem. - 2011. - Vol. 651.-P. 67-71.

25.Roy J.J., Grantham L.F., Grimmett D.L., Fusselman S.P., Krueger C.L., Storvick T.S., Inoue T., Sakamura Y., Takahashi N. Thermodynamic properties of U, Np, Pu, and Am in molten LiCl-KCl eutectic and liquid cadmium // J. Electrochem. Soc. -1996. - Vol. 143. - P. 2487-2492.

26.Sakamura Y., Hijikata T., Kinoshita K., Inoue T., Storvick T.S., Krueger C.L., Roy J.J., Grimmett D.L., Fusselman S.P., Gay R.L. Measurement of standard potentials of actinides (U, Np, Pu, Am) in LiCl-KCl eutectic salt and separation of actinides from rare earths by electrorefining // J. Alloys Compd. - 1998. - Vol. 271-273. - P. 592-596.

27.Serp J., Konings R.J.M., Malmbeck R., Rebizant J., Scheppler C., Glatz J-P. Electrochemical of plutonium ion in LiCl-KCl eutectic melts // J. Electroanal. Chem. -2004.-Vol. 561.-P. 143-148.

28.Serp J., Allibert M., Terrier A.L., Malmbeck R., Ougier M., Rebizant J., Glatz J-P. Electroseparation of actinides from lanthanides on solid aluminum electrode in LiCl-KCl eutectic melts // J. Electrochem. Soc. - 2005. - Vol. 152. - P. C167-C172.

29.Serp J., Lefebvre P., Malmbeck R., Rebizant J., Vallet P., Glatz J-P. Separation of plutonium from lanthanum by electrolysis in LiCl-KCl onto molten bismuth electrode // J. Nucl. Mater. - 2005. - Vol. 340. - P. 266-270.

30.Serp J., Chamelot P., Fourcaudot S., Konings R.J.M., Malmbeck R., Pernel C., Poignet J.C., Rebizant J., Glatz J-P. Electrochemical behavior of americium ions in LiCl-KCl eutectic melts // Electrochim. Acta. - 2006. - Vol. 51. - P. 4024-4032.

31.Serrano K., Taxil P. Electrochemical nucleation of uranium in molten chlorides // J. Appl. Electrochem. - 1999. - Vol. 29. - P. 505-510.

32.Shirai O., Iizuka M., Iwai Т., Suzuki Y., Arai Y. Electrode reaction of plutonium at liquid cadmium in LiCl-KCl eutectic melts // J. Electroanal. Chem. - 2000. - Vol. 490.-P. 31-36.

33.Uozumi K., Iizuka M., Kato Т., Inoue Т., Shirai O., Iwai T. Arai Y. Electrochemical behaviors of uranium and plutonium at simultaneous recoveries into liquid cadmium cathodes // J. Nucl. Mater. - 2004. - Vol. 325. - P. 34-43.

34.0sipenko A.G., Bychkov A.V., Bovet A.L., Smolenski V.V., Mityaev V.S., Borodina N.P. Study of Americium Behaviour in Chloride Melts in Presence Oxygen // J. Nucl. Sci. Technol. - 2002. - Suppl. 3. - P. 592-594.

35.Fusselman S.P., Roy J.J., Grimmett D.L., Grantham L.F., Krueger C.L., Nabelek C.R., Storvick T.S., Inoue Т., HijikataT., Kinoshita K., Sakamura Y., Uozumi K., Kawai Т., Takahashi N. Thermodynamic properties for rare earths and americium in pyropartitioning process solvents // J. Electrochem. Soc. - 1999. - Vol. 146. - P. 2573-2580.

36.Kinoshita K., Kurata M., Inoue T. Estimation of material balance in pyrometallurgical partitioning process of transuranic elements from high-level liquid waste // J. Sci. Technol. - 2000. - Vol. 37. - P. 75-83.

37,Osipenko A., Mayershin A., Smolenski V., Novoselova A., Kormilitsyn M. Electrochemistry of Curium in Molten Chlorides // Recent Trend in Electrochemical Science and Technology: book / Ed. U.K. Sur. - Croatia, Rijeka: InTech, 2011. - P. 11-30.

38.Коган Б.И. Редкие металлы. - M.: Наука, 1979. - 356 с.

39.Спеддинг Ф.Н., Даан А.Х. Редкие металлы / пер. с англ. - М.: Металлургия, 1965.-610 с.

40.Михайличенко А.И., Михлин Е.Б., Патрикеев Ю.Б. Редкие металлы. - М.: Металлургия, 1987. - 232 с.

41.Терехова В.Ф., Буров И.В. Физико-химические свойства и применение РЗМ. -М.: ГОСИНТИ обзор зарубежной техники, 1962. - 84 с.

42.Свойства и применение редкоземельных металлов / под ред. Е.М. Савицкого. -пер. с англ. - М.: Иностранная литература, 1960. - 95 с.

43.Ежовска-Тршебятовска Б., Копач С., Микульский Т. Редкие элементы. - М.: Мир, 1979.-367 с.

44.Редкоземельные металлы сплавы и соединения / сост. Е.М. Савицкий. - М.: Наука, 1973.-355 с.

45.Цыганкова Г.В., Смирнова H.H., Капачинская О.Г. Производство, области использования, конъюнктура и перспективы развития мирового рынка редкоземельных металлов // Высокочистые вещества. - 1993. - № 1. - С. 40-48.

46.Альперина Е.М., Цыганкова Р.В. Современное состояние производства и потребления редкоземельных металлов и их соединений // Цветные металлы. -1983.-№ 1.-С. 108-111.

47.Рохлин Л.Л. Магниевые сплавы, содержащие редкоземельные металлы. - М.: Наука, 1980.- 189 с.

48.Цыганкова Г.В., Пасечник О.Ю., Смирнова H.H. Анализ зарубежного опыта производства и использования высокочистых редкоземельных и тугоплавких редких металлов // Высокочистые вещества. - 1991. - № 2. - С. 43-62.

49.Косынкин В.Д., Вдовичев B.C., Родина Т.И. Производство редкоземельных элементов в России и его перспективы // Хим. технология. - 2000. - № 8. -С. 11-16.

50.Косынкин В.Д., Шаталов В.В., Макаров В.И. Состояние и перспективы развития редкоземельной промышленности России // Металлы. - 2001. - № 1.-С. 35-41.

51.Hirschhorn I.S. Commercial production of rare earth metals by fused salt electrolysis // J. Metals. - 1968. - Vol. 20. - No. 3. - P. 19-22.

52.Singh S., Balachandra J. Electrowinning of Rare Earth Metals from Fused Salt Bath // J. Electrochem. Soc. India. - 1973. - Vol. 22. - No. 3. - P. 222-226.

53.Девятых Г.Г., Бурханов Г.С. Высокочистые тугоплавкие и редкие металлы. -М.: Наука, 1993.-224 с.

54.Тихинский Е.Ф., Ковтун Е.П., Ажажа В.М. Получение сверхчистых редких металлов. - М.: Металлургия, 1986. - 160 с.

55.Gupta С.К., Krishnamurthy N. Extractive metallurgy of rare earths // International materials reviews. - 1992. - Vol. 37. - P. 197-248.

56.Encyclopedia of Electrochemistry of the Elements / Eds. A.J. Bard, X. Chapter, J.A. Plambeck, M. Dekker. Vol. X: Fused salt systems. - New York: Marcel Dekker Inc., 1976. - 444 p.

57.Термодинамические свойства индивидуальных веществ: Справочное издание в 4-х томах / под ред. В.П. Глушко. - М.: Наука, 1982.

58.Hevesy G. Die seltenen Erden von Standpunkte des Atombaues. - Berlin, 1927. - 52 s.

59.Klemm W., Rockstroh J. Messungen an zwei und vierwertigen Verbindungen der Seltenen Erden. I. Beitrgge zur Kenntnis der Samarium halogenide // Z. anorg. u. allgem. Chem. - 1928. - Bd. 176. - S. 181-199.

60.Савицкий E.M., Терехова В.Ф. Металловедение редкоземельных металлов. -М.: Наука, 1975.-259 с.

61.Собельман И.И. Введение в теорию атомных спектров. - М.: ФМ, 1963. - 640 с.

62.Ельяшевич М.А. Атомная и молекулярная спектроскопия. - М.: ФМ, 1962. -862 с.

63.Ионова Г.В., Вохмин В.Г., Спицын В.И. Закономерности изменения свойств лантанидов и актинидов. - М.: Наука, 1990. - 238 с.

64.Barin I., Knacke О., Kubaschewski О. Thermodynamical Data of Pure Substances. Weinheim: VCH Verlags Gesellschaft, 1993.

65.Knacke О., Kubaschewski О., Hesselman К. Thermochemical properties of inorganic substances. Berlin: Springer-Verlag. - 2nd ed., 1991. - 2412 p.

66.Диаграммы состояния двойных металлических систем / под общей ред. академика РАН Н.П. Лякишева. Справочник в 3-х томах. - М.: Машиностроение, 1996.

67.Software ASM International "Binary Alloy Phase Diagrams". - 2nd ed., 1996.

68.Алабышев А.Ф., Лантратов М.Ф., Морачевский А.Г. Электроды сравнения для расплавленных солей. - М.: Металлургия, 1965. - 130 с.

69.Смирнов М.В., Пальгуев С.Ф., Ивановский Л.Е. Хлорный электрод сравнения в расплавленных хлоридах // Журн. физ. химии. - 1955. - Т. 29. - № 5. - С. 772777.

70.Пфанн В. Зонная плавка. - М.: Мир, 1970. - 366 с.

71.Гиндина Р.И., Маарос А.А., Плоом Л.А. Разработка методики получения

А о

кристаллов КС1 и КВг с содержанием примесей 10" -10" // Сб. науч. тр. ин-та физики АН СССР. - Таллин. - 1979. - № 49. - С. 45-89.

72.Шишкин В.Ю., Митяев B.C. Очистка галогенидов щелочных металлов методом зонной плавки // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. - 1982. - Т. 18. -№ 11.-С. 1917-1918.

73.Коршунов Б.Г., Сафонов В.В., Дробот Д.В. Фазовые равновесия в галогенидных системах. - М.: Металлургия, 1979. - 182 с.

74.Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry, Sc, Y, La-Lu, Rare Earth Elements. Part С 4b. Berlin: Springer, 1982. - 8th edn. - 323 p.

75.Ревзин Т.Е. Безводные хлориды редкоземельных элементов и скандия // Методы получения химических реактивов и препаратов: сборник. - М.: ИРЕА, 1967.-вып. 16.-С. 124-129.

76.Zhang Y., Meng В., Go Y. Phase diagrams of binary systems SmC^-CaCh and SmCl3-LiCl // Acta Metallurgica Sinica. - 1991. - Vol. 27. - No. 6. - P. 438-439.

77.Коршунов Б.Г., Дробот Д.В., Бухтияров В.В. и др. Взаимодействие хлорида самария (III) с хлоридами натрия, калия, рубидия и цезия // Журн. неорган, химии. - 1964. - Т. 9. - вып. 6. - С. 1427-1430.

78.Thiel G., Seifert H.J. Properties of double chlorides in the systems ACl/SmCl3 (A=Na-Cs) // Thermochim. Acta. - 1988. - Vol. 133. - P. 275-282.

79.Seifert H.J., Sandrock J. Ternare Chloride in den Systemen ACl/EuCl3 (A=Na-Cs) // Z. anorg. allg. Chem. - 1990. - Bd. 587. - No. 8. - S. 110-118.

80.Sebastian J., Seifert H.J. Ternary chlorides in the systems ACl/YbCl3 (A=Cs, Rb, K) //Thermochim. Acta. - 1998. - Vol. 318. - P. 29-37.

81.Поляченок О.Г., Новиков Г.И. Давление диссоциации трихлоридов самария, европия, иттербия // Журн. неорган, химии. - 1964. - Т. 9. - вып. 4. - С. 773777.

82.Лаптев Д.М., Киселева Т.В., Горюшкин В.Ф. и др. Физико-химические свойства трихлоридов Р.З.М. // IV Урал. конф. по высокотемператур. физ. химии и электрохимии: тез. докл. - Свердловск, 1985. - Ч. I. - С. 44-45.

83.Лаптев Д.М., Киселева Т.В., Кулагин Н.М. и др. Термическое разложение трихлоридов РЗЭ цериевой подгруппы // Журн. неорган, химии. - 1986. - Т. 31. -вып. 8.-С. 1965-1967.

84.Johnson К.Е., Mackenzie J.R. Samarium, Europium, and Ytterbium Electrode Potentials in LiCl-KCl Eutectic Melt // J. Electrochem. Soc. - 1969. - Vol. 116. -No. 12.-P. 1697-1703.

85.Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. - М.: Мир, 1974. -552 с.

86.Bard A.J., Faulkner L.R. Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications. - New York: John Wiley & Sons, 1980. - 483 p.

87.Левин A.M., Помосов A.B. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. - М.: Металлургия, 1979. - 312 с.

88.Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. - М.: Наука, 1966. - 380 с.

89.Шварценбах Р., Флашка Р. Комплексонометрическое титрование. - М.: Химия, 1970.-360 с.

90.Смирнов М.В., Ивановский j1.E. Восстановление ионов Th4+ в хлоридных расплавах металлическим торием // Журн. физ. химии. - 1957. - Т. 31. - № 4. -С. 802-807.

91.Волкович А.В., Журавлев В.И., Ретюнский А.Г. и др. Термодинамические свойства ВаСЬ в расплавах смесей хлоридов лития, натрия, калия и цезия // Изв. вузов. Цветная металлургия. - 1986. - № 2. - С. 70-74.

92.3айдель А.Н. Погрешности измерений физических величин. - Д.: Наука, 1985. - 112 с.

93.Кассандрова О.Н., Лебедев Б.М. Обработка результатов наблюдений. - М.: Наука, 1970.- 104 с.

94.Тейлор В. Введение в теорию ошибок. - М.: Мир, 1985. - 272 с.

95.Калоша В.К., Лобко С.И., Чикова Т.С. Математическая обработка результатов эксперимента. - Минск, 1982. - 103 с.

96.ГОСТ 8.207-76 Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений.

97.РД 50-555-85. Методические указания. Измерения косвенные. Определение результатов измерений и оценивание их погрешностей.

98.ГОСТ 3044-84. Преобразователи термоэлектрические. Номинальные статистические характеристики преобразования.

99.Fukasawa К., Uehara A., Nagai Т., Fujii Т., Yamana Н. Electrochemical and spectrophotometric study on trivalent neodymium ion in molten binary mixtures of LiCl and alkali earth chlorides // J. Nucl. Mater. - 2011. - Vol. 414. - P. 265-269.

100. Fujii Т., Nagai Т., Sato N., Shirai O., Yamana H. Electronic absorption spectra of lanthanides in a molten chloride: II. Absorption characteristics of neodymium(III) in various molten chlorides // J. Alloys Compd. - 2005. - Vol. 393. - P. L1-L5.

101. Chrissanthopoulos A., Papatheodorou G.N. Temperature dependence of the f<—f hypersensitive transitions of Ho3+ and Nd3+ in molten salt solvents and the structure of the LaCl3-KCl melts // J. Mol. Struct. - 2006. - Vol. 782. - P. 130-142.

102. Fukasawa К., Uehara A., Nagai T., Fujii T., Yamana H. Electrochemical and spectrophotometric study on neodymium ions in molten alkali chloride mixtures // J. Alloys Compd. - 2011. -Vol. 509.-P. 5112-5118.

103. Барбанель Ю.А. Координационная химия f-элементов в расплавах. - M.: Энергоатомиздат, 1985. - 144 с.

104. Hayashi H., Akabori M., Ogawa T., Minato К. Spectrophotometric study of Nd ions in LiCl-KCl eutectic melt // Z. Naturforsch. - 2004. - Vol. 59a. - P. 705-710.

105. Yamana H., Park В.G., Shirai O., Fujii T., Uehara A., Moriyama H. Electrochemically produced divalent neodymium in chloride melt // J. Alloys Compd. - 2006. - Vol. 408-412. - P. 66-70.

106. Mottot Y. Propriétés chimiques et electrochimiques des chlorures de lanthanides ceriques en milieux chlorures fondus. Stabilité thermodynamique des alliages La-Ni et Nd-Fe a haute temperature: Ph.D. Thesis. - Université P. et M. Curie. Paris VI, 1986.- 169 p.

107. Picard G.S., Motto Y.E., Tremillon B.L. Acidic and redox properties of some lanthanide ions in molten LiCl-KCl eutectic // Proc. Electrochem. Soc. - 1986. -Vol. 86-1.-P. 189-204.

108. Yamamura T., Mehmood M., Maekawa H., Sato Y. Electrochemical processing of rare-earth and rare metals by using molten salts // Chemistry for Sustainable Development. - 2004. - No. 12. - P. 105-111.

109. Новоселова А.В., Смоленский B.B. Электрохимические свойства ионов неодима в расплавленной эвтектической смеси LiCl-KCl-CsCl // Седьмая Рос. конф. по радиохимии «РАДИОХИМИЯ-2012»: тез. докл. - Димитровград: Изд-во ООО «ВДВ «ПАК», 2012. - С. 70.

110. Новоселова А.В., Смоленский В.В. Электрохимические и термодинамические свойства лантанидов (Nd, Sm, Eu, Tm, Yb) в расплавленных хлоридах щелочных металлов // Радиохимия. - 2013. - Т. 55. -№ 3. - С. 193-204.

111. Новоселова А.В., Смоленский В.В. Электрохимическое исследование свойств ионов Nd(III) и Nd(II) в расплавленной эвтектике LiCl-KCl-CsCl и

индивидуальном CsCl // Электрохимия. - 2013. - Т. 49. - № 10. - С. 10411047.

112. Novoselova A., Smolenski V. Electrochemical and thermodynamic properties of neodymium in molten chlorides // 12th Information Exchange Meeting on Partitioning and Transmutation: Book of Abstracts of Int. Workshop. - Czech Republic, Prague, September 24-27, 2012. - P. 103-104.

113. Novoselova A., Smolenski V. Electrochemical behavior of neodymium compounds in molten chlorides // Electrochim. Acta. - 2013. - Vol. 87. - P. 657662.

114. Новоселова A.B., Смоленский B.B. Исследование реакции диспропорционирования 3 NdCl2 = 2 NdCb + Nd в расплавленных хлоридах щелочных металлов // Седьмая Рос. конф. по радиохимии «РАДИОХИМИЯ-2012»: тез. докл. - Димитровград: Изд-во ООО «ВДВ «ПАК», 2012. - С. 69.

115. Uehara A., Fukasawa К., Nagai Т., Fujii Т., Yamana Н. Separation of Nd metal by using disproportionation reaction of Nd(II) in molten chloride // J. Nucl. Mater. -2011.-Vol. 414.-P. 336-339.

116. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides // Acta Crystallogr. - 1976. - Vol. 32a. - P. 751-767.

117. Castrillejo Y., Fernandez P., Bermejo M.R., Barrado E., Martinez A.M. Electrochemistry of thulium on inert electrodes and electrochemical formation of a Tm-Al from molten chlorides // Electrochim. Acta. - 2009. - Vol. 54. - P. 62126222.

118. Smolenski V., Zaykov Yu., Filatov E., Khokhlov V., Novoselova A., De Cordoba G., Osipenko A., Kormilitsyn M., Bychkov A. Investigations of fundamental properties of An & Ln by using high-temperature electrochemical methods // Abstracts of Int. EU-RUSSIA/CIS Conf. on technologies of the future. Spain -ISTC/STCU cooperation. - Spain, Madrid, April 22-23, 2010. - P. 71.

119. Новоселова А.В., Смоленский B.B. Электрохимические и термодинамические свойства трихлорида тулия в расплавленной эвтектике

NaCl-KCl-CsCl // Журн. прикл. химии. - 2010. - Т. 83. - вып. 11. - С. 18121815.

120. Novoselova A., Smolenski V. Investigation of the Fundamental Properties of Lanthanides in Molten Chlorides // Abstracts of III Int. Pyroprocessing Research Conf. Pyro: Time to Implement! - Dimitrovgrad: JSC «SSC RIAR», 2010. - P. 16.

121. Novoselova A., Smolenski V. The Basic Properties of Thulium Compounds in Molten Chlorides // Abstracts of III Int. Pyroprocessing Research Conf. Pyro: Time to Implement! - Dimitrovgrad: JSC «SSC RIAR», 2010. - P. 38.

122. Смоленский В.В., Новоселова А.В. Исследование электрохимического поведения ионов Tm(III) в эвтектическом расплаве NaCl-2CsCl // Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов: тр. XIII Рос. конф. -Екатеринбург: УрО РАН, 2011. - Т. 3: Экспериментальное изучение шлаковых расплавов, взаимодействие металл-шлак. - С. 171-174.

123. Novoselova A., Smolenski V., Osipenko A., Kormilitsyn M. Electrochemistry of Tm(III) and Yb(III) in Molten Salts // Mass Transfer - Advanced Aspects: book / Ed. H. Nakajima. - Croatia, Rijeka: InTech, 2011. - P. 263-284. ISBN 978-953307-636-2. http://www.intechopen.com/books/mass-transfer-advanced-aspects/

124. Смоленский В.В., Новоселова А.В., Лукьянова Я.M., Осипенко А.Г., Кормилицын М.В. Катодные процессы при электролизе расплава NaCl-2CsCl-TmCl3 // Актуальные проблемы радиохимии и радиоэкологии: материалы Рос. науч.-техн. конф. с междунар. участием. - Екатеринбург: УрФУ, 2011.-С. 41-45.

125. Smolenski V., Novoselova A. Electrochemistry of redox potential of the couple

I I

Tm /Tm and the formation of a Tm-Al alloy in fused NaCl-2CsCl eutectic // Electrochim. Acta. - 2012. - Vol. 63.-P. 179-184.

126. Novoselova A., Smolenski V. Electrochemical and thermodynamic properties of thulium in molten chlorides // 12th Information Exchange Meeting on Partitioning and Transmutation: Book of Abstracts of Int. Workshop. - Czech Republic, Prague, September 24-27, 2012. - P. 105-106.

127. Guankun L., Yexiang Т., Quichan H., Hong H. Electroreduction of Yb(III) on nickel cathode in molten chloride // Trans. Nonferrous Met. Soc. China. - 1998. -Vol. 8.-P. 516-519.

128. Castrillejo Y., Fernandez P., Medina J., Vega M., Barrado E. Chemical and Electrochemical Extraction of Ytterbium from Molten Chlorides in Pyrochemical Processes // Electroanalysis. - 2011. - Vol. 23. - No. 1. - P. 222-236.

129. Новоселова A.B., Смоленский B.B., Осипенко А.Г. Электрохимическое исследование окислительно-восстановительной реакции Yb(III) + е = Yb(II) в расплавленной эвтектике LiCl-KCl // Журн. прикл. химии. - 2008. - Т. 81. -вып. 10.-С. 1643-1648.

130. Смоленский В.В., Новоселова А.В., Осипенко А.Г., Кормилицын М.В. Электрохимические и термодинамические свойства трихлорида иттербия в расплавленной эвтектике LiCl-KCl // Вюник нацюнального техшчного университету "Харьювський полгтехшчний шститут": зб1рник наукових праць. - Тематичний випуск: Х1м1я, xiMinHi технолоп1 та еколопя. - Харюв: НТУ "ХПГ, 2008. - № 16. - С. 99-102.

131. Smolenski V., Novoselova A., Osipenko A., Caravaca С., de Cordoba G. Electrochemistry of ytterbium (III) in molten alkali metal chlorides // Electrochim. Acta. - 2008. - Vol. 54. - No. 2. - P. 382-387.

132. Смоленский B.B., Новоселова A.B., Бове A.JI., Молчанова Н.Г. Электрохимическое поведение иттербия в расплаве CsCl // XIV Рос. конф. по физ. химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов: тез. докл. - Екатеринбург, 2007. - Т. I. - С. 198-199.

133. Смоленский В.В., Новоселова А.В., Бове А.Л. Электрохимические свойства иттербия в расплаве хлорида цезия // Расплавы. - 2007. - № 6. - С. 66-72.

134. Novoselova A., Smolenski V., Bovet A., Osipenko A., Kormilitsyn М. Electrochemical and thermodynamic properties of ytterbium trichloride in molten caesium chloride // Plutonium Futures - The Science 2008. A Topical Conf. on Plutonium and Actinides: Abstract Booklet. - France, Dijon, July 7-11, 2008. - P. 114-115.

135. Smolenski V., Novoselova A., Bovet A., Osipenko A., Kormilitsyn M. Electrochemical and thermodynamic properties of ytterbium trichloride in molten caesium chloride // J. Nucl. Mater. - 2009. - Vol. 385. - No. 1. - P. 184-185.

136. Смоленский В.В., Новоселова А.В. Расчет основных параметров реакции восстановления ионов Yb(III) в расплаве CsCl методами GPES-CONVOLUTION и GPES-FIT & SIMULATION // Расплавы. - 2008. - № 6. -С. 53-58.

137. Смоленский В.В., Новоселова А.В. Математическое моделирование процесса электрохимического восстановления ионов Yb(III) в расплаве хлорида цезия // Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов: тр. XII Рос. конф. - Екатеринбург: ИМЕТ УрО РАН, 2008. - Т. I. - С. 127-130.

138. Smolenski V., Novoselova A., Caravaca С., de Cordoba G., Bovet A., Osipenko A. The influence of the solvent nature on electrochemical properties of ytterbium compounds // Abstracts of ECHEM 2008 Conf. on Molten Salts and Ionic Liquids. - Denmark, Copenhagen, August 24-29, 2008. - P. 198.

139. Novoselova A., Smolenski V., Osipenko A., Mayorshin A., Kormilitsyn M., Bychkov A. Electrochemistry of Ytterbium compounds in Molten Chlorides // Abstracts of VIII Finnish-Russian Symp. on Radiochemistry. - Finland, Turku, September 4-5, 2009. - P. 37-38.

140. Новоселова A.B., Смоленский B.B., Лукьянова Я.М., Осипенко А.Г., Кормилицын М.В. Влияние природы катиона соли-растворителя на величину коэффициентов диффузии ионов иттербия (III) в хлоридных расплавах // Четвертая Рос. школа по радиохимии и ядерным технологиям: тез. докл. -Озерск, 2010.-С. 51-52.

141. Смоленский В.В., Новоселова А.В., Лукьянова Я.М. Коэффициенты диффузии ионов иттербия (III) в расплавленных хлоридах щелочных металлов // Физическая химия и электрохимия расплавленных электролитов: тез. докл. XV Рос. конф. по физ. химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (с международным участием). - Нальчик: Изд-во Каб.-Балк. ун-та, 2010. - С. 200-202.

142. Смоленский В.В., Новоселова А.В., Бове A.JI. Электрохимия иттербия в расплавленной эвтектике NaCl-KCl-CsCl на инертном W и активном А1 электродах // Высокие технологии, фундаментальные и прикладные исследования, промышленность: сб. тр. 6-ой междунар. науч.-практ. конф. "Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности" / под ред. А.П. Кудинова, Г.Г. Матвиенко. - СПб.: Изд-во Политехи, ун-та, 2008. - Т. I. - С. 295-296.

143. Novoselova A., Smolenski V., Osipenko A., Kormilitsyn М. The influence of electrode material nature on the mechanism of cathodic reduction of ytterbium (III) ions in fused NaCl-KCl-CsCl eutectic // J. Electroanal. Chem. - 2009. - Vol. 633. -P. 291-296.

144. Новиков Г.И., Поляченок О.Г., Фрид С.А. Диаграммы плавкости систем, образованных ди- и трихлоридами самария и иттербия с хлористым калием // Журн. неорган, химии. - 1964. - Т. 9. - вып. 2. - С. 472-475.

145. Biichel D., Seifert H.J. Interaction of thulium, ytterbium(III) and lutetium chlorides with sodium chloride // J. Therm. Anal. Cal. - 1999. - Vol. 57. - P. 203-208.

146. Смирнов M.B., Шабанов O.M. Структура расплавленных солей. II. Механизм самодиффузии и соотношение Нернста-Эйнштейна для расплавленных галогенидов щелочных металлов // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. -Свердловск, 1966. - вып. 8. - С. 55-64.

147. Novoselova A.V., Potapov A.M., Khokhlov V.A. Empirical Estimation of the Thulium and Ytterbium Redox Potentials in Molten Alkali Metal Chlorides // Proc. of EUCHEM 2004 Molten Salts Conf. In Honour of Prof. Adolf Kisza on the Occasion of His 70th Birthday / Eds. J. Kazmierczak, G. Zabinska-Olszak. -Wroclaw: Wydawnictwo Uniwersytetu Wroclawskiego, 2004. - P. 270-276.

148. Смоленский B.B., Новоселова A.B., Бове A.JI., Москаленко Н.И. Электрохимическое поведение иттербия в эквимольном расплаве NaCl-KCl // XIV Рос. конф. по физ. химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов: тез. докл. - Екатеринбург, 2007. - Т. I. - С. 200.

149. Новоселова A.B.,"Смоленский В.В., Бове A.JI. Электрохимическое поведение иттербия в эквимольном расплаве хлоридов натрия и калия // Журн. прикл. химии. - 2007. - Т. 80. - № 10. - С. 1632-1637.

150. Smolenski V., Novoselova A., Bovet A., Osipenko A., Kormilitsyn М. Electrochemical behavior of ytterbium trichloride in fused equimolar NaCl-KCl // The 10th OECD Nuclear Energy Agency Information Exchange Meeting on Actinides and Fission Product Partitioning and Transmutation: Book of Abstracts. -Japan, Mito, October 6-10, 2008.-P. 191-192.

151. Novoselova A., Smolenski V., Bovet A., Osipenko A., Kormilitsyn M. Electrochemical study of redox reaction Yb(III) + ё <=> Yb(II) in fused equimolar NaCl-KCl // Abstracts of 2008 Joint Symp. on Molten Salts. - Japan, Kobe, October 19-23, 2008. - P. 44.

152. Novoselova A., Smolenski V., Bovet A., Osipenko A., Kormilitsyn M. Electrochemical study of redox reaction Yb(III) + q <=> Yb(II) in fused equimolar NaCl-KCl // Proc. of 2008 Joint Symp. on Molten Salts. - Japan, Kobe, October 19-23, 2008. - P. 898-902.

153. Smolenski V., Novoselova A. Electrochemistry of Ytterbium in Fused Equimolar NaCl-KCl // Abstracts of III Int. Pyroprocessing Research Conf. Pyro: Time to Implement! - Dimitrovgrad: JSC «SSC RIAR», 2010. - P. 39.

154. Лебедев В.А. Избирательность жидкометаллических электродов в расплавленных галогенидах. - Челябинск: Металлургия, 1993. - 230 с.

155. Software ASM. Data Program for Alloy Phase Diagrams. - International Materials Park, USA, 2005.

156. Морачевский А.Г., Воронин Г.Ф., Гейдерих В.А., Куценок И.Б. Электрохимические методы исследования в термодинамике металлических систем. - М.: ИКЦ «Академкнига», 2003. - 334 с.

157. Джонсон Д. Термодинамические аспекты неорганической химии. - М.: Мир, 1985.-328 с.

158. Мальцева A.B., Новоселова A.B., Смоленский В.В. Окислительно-восстановительные потенциалы Nd(III)/Nd(II) в расплавленной эвтектической

смеси LiCl-KCl-CsCl // Уральская горная школа - регионам: сб. докл. междунар. науч.-практ. конф. - Екатеринбург: Изд-во УГГУ, 2012. - С. 587588.

159. Браун Д. Галогениды лантаноидов и актиноидов. - М.: Атомиздат, 1972. -272 с.

160. Johnson D.A. Recent advances in the chemistry of the less-common oxidation states of the lanthanide elements // Advan. Inorgan. Chem. a. Radiochem. - New York: Academic Press. - 1977. - Vol. 20. - P. 1-132.

161. Лаптев Д.М., Горюшкин В.Ф., Астахова И.С. и др. Система SmCl3-SmCl2 // Журн. неорган, химии. - 1979. - Т. 24. - вып. 5.-С. 1311-1316.

162. Астахова И.С., Горюшкин В.Ф. Периодичность в изменении кристаллографических свойств дихлоридов лантаноидов // Журн. неорган, химии. - 1992. - Т. 37. - вып. 4. - С. 707-714.

163. Лаптев Д.М. Физико-химические свойства хлоридов лантаноидов и их взаимодействие в системах LnCl3-LnCl2: дис. ... докт. хим. наук. -Новокузнецк, 1996. - 394 с.

164. Fukushima К., Yamoto Н., Iwadate Y. Raman spectroscopic study of molten SmCl3-ACl systems (A=Li, Na, K) // J. Alloys Compd. - 1999. - Vol. 290. - No. 1-2. - P. 114-118.

165. Hamer W.J., Malmberg M.S., Rubin B. Theoretical Electromotive Forces for Cells Containing a Single Solid or Molten Chloride Electrolyte // J. Electrochem. Soc. -1956.-Vol. 103.-No. l.-P. 8-16.

166. Лебедев В.А. Стандартные и условные стандартные потенциалы лантаноидов и их сплавов в расплавленных хлоридах // Электрохимия. - 1995. - Т. 31. - № 1.-С. 41-50.

167. Михеев Н.Б., Ауэрман Л.Н., Румер И.А. Корреляция между окислительными потенциалами в водных растворах и хлоридных расплавах у лантаноидов и актиноидов // Радиохимия. - 1984. - Т. 26. - № 5. - С. 646-649.

168. Михеев Н.Б., Ауэрман Л.Н., Румер И.А. Корреляция между окислительными потенциалами лантаноидов в водных растворах и хлоридных расплавах // Электрохимия. - 1987. - Т. 23. - № 5. - С. 638-642.

169. Михеев Н.Б. Лантаноиды и актиноиды среди других групп элементов периодической системы Д.И. Менделеева // Радиохимия. - 1988. - Т. 30. - № З.-С. 297-313.

170. Новоселова А.В., Шишкин В.Ю., Хохлов В.А. Окислительно-

34" 24* 3"Ь 2"Ь

восстановительные потенциалы Sm /Sm и Eu /Ей в расплавленной эквимольной смеси хлоридов натрия и калия // Расплавы. - 1999. - № 6. - С. 34-41.

171. Новоселова А.В., Шишкин В.Ю., Хохлов В.А. Измерение окислительно-восстановительных потенциалов Sm(III)/Sm(II) и Eu(III)/Eu(II) в расплавленном хлориде цезия // X Кольский семинар по электрохимии редких металлов: тез. докл. - Апатиты, 2000. - С. 66.

172. Новоселова А.В., Шишкин В.Ю., Хохлов В.А. Окислительно-восстановительные потенциалы Sm3+/Sm2+ и Eu3+/Eu2+ в расплавленных хлоридах калия и цезия // Расплавы. - 2000. - № 6. - С. 16-21.

173. Novoselova A., Khokhlov V., Shishkin V. Samarium and Europium Redox Potentials in Molten Alkali Chlorides // Progress in Molten Salt Chemistry / Eds. R.W. Berg, H.A. Hjuler. - Paris, Amsterdam, New York: Elsevier. - 2000. - Vol. l.-P. 379-384.

174. Новоселова A.B., Хохлов B.A., Шишкин В.Ю. Окислительно-восстановительные потенциалы самария и европия в расплавленном хлориде цезия//Журн. прикл. химии.-2001.-Т. 74.-№ 10.-С. 1622-1627.

175. Novoselova A., Shishkin V., Khokhlov V. Redox Potentials of the Sm(III)/Sm(II) and Eu(III)/Eu(II) in Molten Lithium Chloride // Molten Salts from Fundamental to Applications. NATO Advanced Study Institute: Abstract of Papers. - Turkey, Kas, 2001.-P. P. 33.

176. Novoselova A., Shishkin V., Khokhlov V. Redox Potentials of Samarium and Europium in Molten Lithium Chloride // Z. Naturforsch. - 2001. - Vol. 56a. - No. 11.-P. 754-756.

177. Новоселова A.B., Хохлов B.A., Шишкин В.Ю. Окислительно-восстановительные потенциалы самария и европия в расплавленных хлоридах щелочных металлов // I Всерос. молодеж. науч. конф. по фундаментальным проблемам радиохимии и атомной энергетики: тез. докл. -Нижний Новгород, 2001. - С. 68-69.

178. Новоселова А.В., Хохлов В.А., Шишкин В.Ю. Влияние катиона соли-растворителя на окислительно-восстановительные реакции с участием ионов самария и европия в расплавленных хлоридах щелочных металлов // XII Рос. конф. по физ. химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов: тез. докл. - Нальчик, 2001. - Т. 1. - С. 211-212.

179. Потапов A.M., Логинов Н.А. Константа комплексообразования и коэффициент активности дихлорида хрома в расплавленных хлоридах щелочных металлов // Расплавы. - 2000. - № 4. - С. 66-74.

180. Ермаков Д.С., Волкович А.В., Журавлев В.И., Мещерякова Ж.В. Моделирование активности хлорида кальция в кальцийсодержащих хлоридных расплавах // Расплавы. - 2002. - № 1. - С. 49-55.

181. Kuznetsov S.A., Gaune-Escard М. Redox electrochemistry and formal standard redox potentials of the Eu(III)/Eu(II) redox couple in an equimolar mixture of molten NaCl-KCl//Electrochim. Acta. - 2001. - Vol. 46. - P. 1101-1111.

182. Kuznetsov S.A., Gaune-Escard M. Influence of the Second Coordination Sphere on Redox Electrochemistry and Formal Standard Redox Potentials of the Couple Eu(III)/Eu(II) in Alkali Chloride Melts // Progress in Molten Salt Chemistry / Eds. R.W. Berg, H.A. Hjuler. - Paris, Amsterdam, New York: Elsevier. - 2000. - Vol. l.-P. 299-304.

183. Kuznetsov S.A., Gaune-Escard M. The thermodynamic properties of EuCl3 and EuCl2 in an equimolar NaCl-KCl melt determined by electrochemical transient

techniques // Proc. of the Int. George Papatheodorou Simp. - Greece, Patras: ICE/HT, 1999.-P. 100-104.

184. Uehara A., Shirai O., Nagai Т., Fujii Т., Yamana H. Spectroelectrochemistry and Electrochemistry of Europium Ions in Alkali Chloride Melts // Z. Naturforsch. -2007.-Vol. 62a.-No. 3/4.-P. 191-196.

185. Novoselova A., Khokhlov V., Shishkin V. Thermodynamic Characteristics of Samarium and Europium Trichlorides in Molten Alkali Chlorides // Molten Salts from Fundamental to Applications. NATO Advanced Study Institute: Abstract of Papers. - Turkey, Kas, 2001. - P. ST. 11.

186. Новоселова A.B., Хохлов В.А., Шишкин В.Ю. Термодинамическая устойчивость трихлоридов самария и европия в расплавленных хлоридах щелочных металлов // III науч.-техн. конф. молодых ученых и аспирантов: тез. докл. - Новомосковск, 2001. — С. 223-224.

187. Novoselova А., Khokhlov V., Shishkin V. Thermodynamic Stability of Samarium and Europium Chlorides in Molten Alkali Metal Chlorides // Proc. of 6th Int. Symp. on Molten Salt Chemistry and Technology / Eds. N.Y. Chen, Z.Y. Qiao. -Shanghai: Shanghai University Press. - 2001. - P. 253-256.

188. Novoselova A., Khokhlov V., Shishkin V. Thermodynamic Characteristics of Samarium and Europium Chlorides in Molten Alkali Chlorides // Z. Naturforsch. -2001.-Vol. 56a.-No. 12.-P. 837-840.

189. Qiqin Y., Kairong Q., Guankun L., Tong G. Electrochemical behaviour for reduction of Tm3+ in molten chlorides // Acta Metallurgica Sinica. - 1995. - Vol. 31.-No. 22.-P. 445-450.

190. Новоселова A.B., Смоленский B.B. Окислительно-восстановительные потенциалы тулия и иттербия в расплавленном хлориде цезия // Исследования в области переработки и утилизации техногенных образований и отходов: материалы Всерос. конф. - Екатеринбург: ИМЕТ УрО РАН, 2009. -С. 368-373.

191. Новоселова A.B., Смоленский В.В. Окислительно-восстановительные потенциалы Tm(III)/Tm(II) в расплавленном хлориде цезия // Физическая

химия и электрохимия: тр. Новомосковского ин-та Рос. химико-технолог. унта им. Д.И. Менделеева. - Новомосковск: Изд-во НИ РХТУ, 2009. - вып. 3 (23).-С. 142-154.

192. Novoselova A., Smolenski V. Potentiometric study of the reaction Ln3++ ё = Ln2+ (where Ln = Tm, Yb) in molten caesium chloride // Abstracts of OECD Nuclear Energy Agency 11th Information Exchange Meeting on Actinide and Fission Product Partitioning and Transmutation. - USA, San Francisco, November 1-5, 2010.-P. IV-13.

193. Новоселова A.B., Смоленский В.В. Окислительно-восстановительные потенциалы Tm(III)/Tm(II) в расплавленной эвтектике NaCl-KCl-CsCl // Физическая химия и электрохимия расплавленных электролитов: тез. докл. XV Рос. конф. по физ. химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (с международным участием). - Нальчик: Изд-во Каб.-Балк. унта, 2010.-С. 149-151.

194. Колесниченко Е.В., Новоселова А.В., Смоленский В.В. Расчет окислительно-восстановительных потенциалов Tm(III)/Tm(II) в хлоридных расплавах // Уральская горная школа - регионам: сб. докл. междунар. науч.-практ. конф. -Екатеринбург: Изд-во УГГУ, 2011. - С. 519-520.

195. Колтуненко А.Д., Новоселова А.В., Смоленский В.В. Окислительно-восстановительные потенциалы Tm(III)/Tm(II) в расплавленной эвтектической смеси NaCl-2CsCl // Уральская горная школа - регионам: сб. докл. междунар. науч.-практ. конф. - Екатеринбург: Изд-во УГГУ, 2012. - С. 521-522.

196. Новоселова А.В., Смоленский В.В. Электрохимическое исследование реакции восстановления ионов Tm(III) в расплавленной эвтектике NaCl-2CsCl // Журн. прикл. химии. - 2012. - Т. 85. - вып. 2. - С. 229-235.

197. Novoselova A., Smolenski V. The influence of solvent nature on thermodynamic properties of the reaction Tm(III) + ё = Tm(II) in molten chlorides // J. Chem. Thermodyn. - 2012. - Vol. 48. - No. 7. - P. 140-144.

198. Novoselova A., Smolenski V. Thermodynamic properties of thulium and ytterbium in molten caesium chloride // J. Chem. Thermodyn. - 2010. - Vol. 42. - No. 8. - P. 973-977.

199. Третьяков И.А., Новоселова A.B., Смоленский B.B. Термодинамические свойства реакции LnCl2 + Vi Cl2 <=> LnCl3 (где Ln = Sm, Eu, Tm, Yb) в расплавленном хлориде цезия // Уральская горная школа - регионам: сб. докл. междунар. науч.-промышл. симпозиума. - Екатеринбург: Изд-во Уральского гос. горного ун-та, 2010. - С. 484-486.

200. Новоселова А.В., Смоленский В.В., Лукьянова Я.М. Влияние природы лантаноида на термодинамические свойства реакции LnCl2 + V2 С12 <=> LnCl3 (где Ln = Sm, Eu, Tm, Yb) в расплавленном хлориде цезия // Физическая химия и электрохимия расплавленных электролитов: тез. докл. XV Рос. конф. по физ. химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (с международным участием). - Нальчик: Изд-во Каб.-Балк. ун-та, 2010. - С. 45-47.

201. Novoselova A., Smolenski V. Thermodynamic properties of thulium and ytterbium in fused NaCl-KCl-CsCl eutectic // J. Chem. Thermodyn. - 2011. - Vol. 43. - No. 7.-P. 1063-1067.

202. Novoselova A., Smolenski V. Thermodynamics of thulium compounds in fused NaCl-KCl-CsCl eutectic // Abstracts of 9th Int. Symp. on Molten Salts Chemistry & Technology. - Norway, Trondheim: SINTEF, NTNU Gloshaugen, 2011. - P. 94.

203. Novoselova A., Smolenski V. Thermodynamics of thulium chlorides in molten salts // Abstracts of the XVIII Int. Conf. on Chemical Thermodynamics in Russia. - Samara: Samara State Technical University, 2011. - Vol. 2. - P. 31-32.

204. Novoselova A., Smolenski V., Osipenko A., Kormilitsyn M. Thermodynamics of lanthanides (Sm, Eu, Tm, Yb) in molten caesium chloride // Abstracts of the XVIII Int. Conf. on Chemical Thermodynamics in Russia. - Samara: Samara State Technical University, 2011. - Vol. 2. - P. 32-33.

205. Горюшкин В.Ф., Залымова С.А., Пошевнева А.И. Термические константы превращений трихлоридов лантанидов иттриевой подгруппы // Журн. неорган, химии. - 1990. - Т. 35. - вып. 12. - С. 3081-3085.

206. Новоселова A.B., Смоленский В.В., Шарапов Ю.В. Измерение окислительно-восстановительных потенциалов Yb(III)/Yb(II) в расплавленной эвтектике NaCl-2CsCl // Электронный научный журнал "Современные проблемы науки и образования". - 2009. - № 3. - С. 77-78. http://www.science-education.ru/

207. Новоселова A.B., Смоленский В.В., Кочурин П.А. Окислительно-восстановительные потенциалы иттербия в расплавленной эвтектике хлоридов натрия и цезия // Проблемы теоретической и экспериментальной химии: тез. докл. XIX Рос. молодеж. науч. конф., посвящ. 175-летию со дня рожд. Д.И. Менделеева. - Екатеринбург: Изд-во Урал, ун-та, 2009. - С. 181182.

208. Новоселова A.B., Смоленский В.В., Вотинова О.С. Окислительно-восстановительные потенциалы иттербия в расплавленном хлориде цезия // Проблемы теоретической и экспериментальной химии: тез. докл. XIX Рос. молодеж. науч. конф., посвящ. 175-летию со дня рожд. Д.И. Менделеева. -Екатеринбург: Изд-во Урал, ун-та, 2009. - С. 388-390.

209. Новоселова A.B., Смоленский В.В. Электрохимическое изучение окислительно-восстановительной реакции Yb(III) + ё = Yb(II) в эвтектическом расплаве NaCl-2CsCl //• Высокие технологии, фундаментальные исследования, образование: сб. тр. 7-ой междунар. науч.-практ. конф. "Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности" / под ред. А.П. Кудинова, Г.Г. Матвиенко. - СПб.: Изд-во Политехи, ун-та, 2009. - С. 233-234.

210. Новоселова A.B., Смоленский В.В. Об окислительно-восстановительной реакции Yb(III) + ё = Yb(II) в расплавленной эвтектической смеси NaCl-2CsCl // Журн. прикл. химии. - 2009. - Т. 82. - вып. 12. - С. 1991-1996.

211. Новоселова A.B., Смоленский B.B. Окислительно-восстановительные потенциалы Yb(III)/Yb(II) в расплавленном хлориде цезия // Расплавы. - 2009.

- № 6. - С. 49-56.

212. Новоселова A.B., Кочурин П.А., Смоленский В.В. Электрохимическое изучение окислительно-восстановительной реакции Yb(III) + ё = Yb(II) в эвтектическом расплаве NaCl-2CsCl // Междунар. науч.-практ. конф. молодых ученых и студентов: сб. докл. - Екатеринбург: Изд-во УГГУ, 2009. -С. 273-275.

213. Новоселова A.B., Попов A.A., Смоленский В.В. Окислительно-восстановительные потенциалы Yb(III)/Yb(II) в расплавленном хлориде цезия // Междунар. науч.-практ. конф. молодых ученых и студентов: сб. докл.

- Екатеринбург: Изд-во УГГУ, 2009. - С. 285.

214. Бледнова М..Д., Новоселова A.B., Смоленский В.В. Расчет окислительно-восстановительных потенциалов Yb(III)/Yb(II) в хлоридных расплавах // Уральская горная школа - регионам / междунар. науч.-промыш. симпозиум: сб. докл. - Екатеринбург: Изд-во Уральский гос. горный ун-т, 2010. - С. 486-488.

215. Новоселова A.B., Смоленский В.В. Влияние ионного потенциала соли-растворителя на термодинамические свойства соединений иттербия в расплавленных хлоридах щелочных металлов // Шестая Рос. конф. по Радиохимии «РАДИОХИМИЯ-2009»: тез. докл. - Озерск: ФГУП «ПО «Маяк», 2009.-С. 100-101.

216. Novoselova A., Smolenski V. Thermodynamic Properties of Ytterbium Chlorides in Molten NaCl-2CsCl Eutectic // Abstracts of the XVII Int. Conf. on Chemical Thermodynamics in Russia. - Kazan: Innovation Publishing House "Butlerov Heritage" Ltd, 2009. - Vol. I. - P. 96.

217. Лаптев Д.М., Пошевнева А.И., Астахова И.С., Кулагин Н.М. Исследование некоторых свойств трихлорида иттербия // Журн. неорган, химии. - 1976. - Т. 21.-вып. 9.-С. 2317-2320.

218. Полинг Л., Полинг П. Химия / пер. с англ. / под ред. МЛ. Карапетьянц. - М.: Мир, 1978.-683 с.