Электрохимическое осаждение композиционных и многослойных покрытий на основе никеля и сплава никель-хром тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат наук Василенко, Екатерина Александровна

• Василенко, Екатерина Александровна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Василенко, Екатерина Александровна

Содержание

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Электроосаждение никелевых покрытий

1.1.1. Механизм и кинетика электроосаждения никеля

1.1.2. Электролиты никелирования

1.2. Композиционные электрохимические покрытия

1.2.1. Общие сведения об электроосаждении композиционных покрытий

1.2.2. Композиционные покрытия на основе никеля 29 КЭП никель-наноалмазы 29 КЭП никель-углеродные нанотрубки 33 КЭП никель-^С 35 Другие КЭП на основе никеля

1.2.3. Композиционные покрытия на основе хрома

1.2.4. Композиционные покрытия на основе меди

1.2.5. Композиционные покрытия на основе цинка

1.2.6. Композиционные покрытия с матрицей

из электролитических сплавов

1.2.7. Другие виды композиционных покрытий 49 Анодные оксидные пленки 49 Химические композиционные покрытия 51 Глава 2. Методика эксперимента

2.1. Объекты исследования

2.2. Приготовление растворов 52 2.3 Синтез дисперсной фазы 52 2.4. Подготовка поверхности электродов 53 2.5 Получение КЭП 53 2.6. Получение многослойных покоытий

о

2.7. Электрохимические методы исследования

2.7.1 Гальваностатический метод исследования

2.7.2 Потенциостатический метод исследования

2.7.3 Потенциодинамический метод исследования

2.8. Методы исследования физико-механических и

коррозионных свойств покрытий

2.8.1. Метод определения микротвердости

2.8.2. Измерение коэффициента трения покрытий

2.8.3. Методика коррозионных испытаний

2.9. Лазерный микроспектральный анализ 58 Глава 3. Электроосаждение и свойства композиционных покрытий на

основе никеля 60 Глава 4. Электроосаждение и свойства композиционных покрытий на

основе сплава никель-хром

4.1. Композиционные электрохимические покрытия

никель-хром-бисульфат графита

4.2. Композиционные электрохимические покрытия

никель-хром-нитрат графита 80 ч Глава 5. Электрохимическое осаждение многослойных покрытий на

основе сплава никель-хром

5.1. Закономерности электроосаждения сплава никель-хром

на стальную основу

5.2. Свойства сплава никель-хром, осажденного на стальную основу

5.3. Закономерности осаждения сплава никель-хром

на подслой электрохимически осажденного железа

5.4. Исследование свойств сплава никель-хром, нанесенного

на подслой электрохимически осажденного железа

5.5. Закономерности осаждения сппава никель-хром

на подслой электрохимически осажденного никеля

5.6. Исследование свойств сплава никель-хром, нанесенного

на подслой электрохимически осажденного никеля

Выводы

Список использованной литературы

Приложения

\

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимическое осаждение композиционных и многослойных покрытий на основе никеля и сплава никель-хром»

Введение

Актуальность темы. Одним из эффективных методов модифицирования металлических поверхностей является электролитическое осаждение композиционных или многослойных покрытий. Принцип получения композиционных электрохимических покрытий (КЭП) основан на том, что вместе с металлами из электролитов-суспензий соосаждаются дисперсные частицы различных размеров и видов. Включаясь в металлическую матрицу, частицы улучшают эксплуатационные свойства покрытий и придают им новые качества. В ряде случаев замена классических гальванопокрытий на КЭП позволяет экономить дорогостоящие цветные металлы и удешевляет процесс электроосаждения. Поэтому КЭП находят применение в различных отраслях промышленности (машиностроение, приборостроение, изготовление медицинских инструментов, химической аппаратуры и др.).

Эффективность практического применения КЭП во многом определяется природой дисперсной фазы. Перспективным дисперсными материалами композиционных покрытий являются графит и его производные. Слоистая структура графита позволяет получать на его основе различные соединения внедрения, в частности с Н1чЮ3 (нитрат графита) и Н2804 (бисульфат графита). В настоящее время разработаны электрохимические методы синтеза соединений внедрения графита, позволяющие получать конечный продукт высокой чистоты и заданного состава. Включение частиц данных материалов в металлические матрицы КЭП позволяет улучшить их износостойкость и коррозионную стойкость.

Для повышения эксплуатационных свойства металлических поверхностей могут быть использованы не только композиционные, но и многослойные электрохимические покрытия на основе различных металлов и сплавов. Нанесение подслоя позволяет сгладить дефекты подложки и обеспечить формирование плотного мелкозернистого верхнего слоя. Данные

покрытия, вследствие различной структуры отдельных слоев, обладают улучшенными физико-механическими свойствами по сравнению с однослойными осадками.

Таким образом, получение новых композиционных и многослойных покрытий, исследование процесса их электроосаждения и эксплуатационных свойств осадков является актуальной научной и прикладной задачей.

Диссертация выполнена в рамках госбюджетных НИР «Исследование процессов при электрохимическом формировании наноструктурированных углеродных материалов и композиционных покрытий на их основе» (2011 г.) и «Электрохимическое интеркалирование углеродных материалов для получения графеновых препаратов» (2012 г.)

Целью работы является создание новых композиционных и многослойных электрохимических покрытий на основе никеля и сплава никель-хром, обладающих улучшенными эксплуатационными свойствами и исследование процесса их электроосаждения.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• исследовать процесс совместного осаждения никеля с нитратом графита и бисульфатом графита из сульфатно-хлоридного электролита никелирования;

• изучить влияние нитрата графита и бисульфата графита на функциональные свойства композиционных никелевых покрытий (коэффициент трения, коррозионная стойкость);

• получить КЭП на основе сплава никель-хром, модифицированные нитратом графита и бисульфатом графита, исследовать закономерности их электроосаждения и свойства данных покрытий (коэффициент трения, микротвердость, коррозионная стойкость);

• исследовать кинетические закономерности процесса осаждения двухслойных электрохимических покрытий никель + никель-хром и железо + никель-хром;

• изучить влияние материала подложки на эксплуатационные свойства сплава никель-хром (микротвердость, коэффициент трения, коррозионная стойкость).

Научная новизна работы. Получены КЭП на основе никеля и сплава никель-хром, модифицированные нитратом графита и бисульфатом графита. Впервые исследован процесс осаждения КЭП на основе никеля, модифицированных нитратом графита. Установлено, что введение дисперсной фазы нитрата графита и бисульфата графита в сульфатно-хлоридный электролит никелирования приводит к возрастанию скорости осаждения никелевых покрытий. Впервые изучено совместное электроосаждение никеля и хрома с нитратом графита и бисульфатом графита. Исследованы кинетические закономерности процесса формирования многослойных электрохимических покрытий никель + никель-хром и железо + никель-хром.

Практическая значимость результатов работы. Впервые получены КЭП никель-нитрат графита. Установлено, что включение частиц нитрата графита и бисульфата графита в никелевую матрицу приводит к улучшению трибологических и коррозионных свойств осадков. Впервые получены КЭП никель-хром-нитрат графита и никель-хром-бисульфат графита. Показано, что внедрение нитрата графита и бисульфата графита в никель-хромовые осадки способствует повышению их микротвердости и снижению коэффициента трения скольжения. Получены двухслойные электрохимические покрытия никель + никель-хром и железо + никель-хром. Установлено, что сплав никель-хром, нанесённый на подслой железа, имеет высокие значения микротвёрдости и коррозионной стойкости, низкий коэффициент трения и обладает мелкозернистой структурой.

Глава 1, Литературный обзор 1.1. Электроосаждение никелевых покрытий

1.1.1. Механизм и кинетика электроосаждения никеля

Для управления электроосаждением никеля и формирования никелевых гальванопокрытий с заданными свойствами, необходимо знание механизма и кинетики процесса никелирования [1 - 29].

Работы Ройтера и других положили начало многолетним исследованиям кинетики электродных процессов растворения и осаждения металлов группы железа в водных растворах. Феноменологическая теория этих процессов основана наряде положений. В работе Агладзе [12] изложены эти положения. В условиях активационного контроля суммарный электродный процесс: М(Н) + 2 е (где М = Ее, N1 и Со) протекает обратимо в области перенапряжений, где скорость процесса следует закону Тафеля. При экстраполяции на равновесный потенциал Ер тафелевские прямые пересекаются друг с другом. Точка пересечения характеризует плотность тока обмена металлического электрода ¡о-

Согласно концепции Кабанова - Бокриса [21, 28] реакции ионизации предшествует быстрая реакция Ме с молекулами Н20, приводящая к образованию адсорбированного промежуточного комплекса:

М + Н20 <-» [М (ОН')]ад + н4" (1.1)

Скорость стадии рекомбинации протона и гидроксильного иона на несколько порядков выше скорости диссоциации Н20, вследствие чего максимальное равновесное покрытие поверхности Ме адсорбированным комплексом 9К не превышает 10 % общей поверхности электрода [12].

По концепции Хойслера [13], реакции ионизации - разряда локализованы на активных центрах поверхности (Мк), которые ассоциируются с изломами моноатомных ступеней. Суммарная скорость электродного процесса

ограничена скоростью стадии переноса заряда с активного центра на соседний атом, сопровождаемого сольватацией металлического иона, М52+ (концепция ММК->МК + М(П)С + 2 е (1.2)

Изменение плотности активных центров (например, путем деформации электрода) существенно модифицирует стационарную скорость электродной реакции и ее зависимость от потенциала [4].

По теории Колотыркина [18] скорость электродной реакции определяется структурой и реакционной способностью адсорбированных частиц, входящих в промежуточные поверхностные комплексы. В зависимости от соотношения энергии связи адсорбированных частиц с адсорбентом и средой образование промежуточного комплекса может сопровождаться ингибированием или катализом электродной реакции.

Реакции растворения и осаждения Бе, N1, Со в подкисленных в водных растворах характеризуются схожими кинетическими закономерностями и имеют общую природу.

Имеются доказательства того, что замедленность электронных реакций на Ме группы железа не связана с особенностями механизма собственно реакций ионизации - разряда, а является следствием образования прочного ингибирующего слоя на поверхности электрода. При удалении этого слоя, например путем механической зачистки поверхностиРе, № и Со, происходит сильная активация реакции ионизации - разряда [14 - 19]. На свежеобразованной поверхности электрода плотность тока обмена на 3 - 4 порядка выше соответствующего значения ¿о, определенных из данных экстраполяции тафелевских прямых [19, 21].

Для выявления истинного механизма реакции ионизации - разряда Ме группы железа первостепенное значение имеет установление кинетических параметров электродной реакции в условиях, когда поверхность свободна от ингибирующего слоя и электродные системы характеризуются обратимостью. Имеются несколько работ, в которых реакции ионизации - разряда металлов

группы железа изучались -з вышеуказанных условиях. Обнаружено значительное снижение перенапряжения анодной и катодной реакции на Бе, № и Со электродах с ростом температуры среды. Различия в перенапряжениях этих электродов исчезают при где ^критическая температура зависящая от природы Ме. В этих условиях скорость реакции становится независимой от рН, природы и от концентрации анионов и присутствия поверхностно-активных частиц. С приближением к ^ величины стандартных плотностей токов обмена металлических электродов сближаются и при критической температуре среды достигают максимального значения порядка 0,1 А/см . Эти данные были интерпретированы авторами, как свидетельство десорбции ингибирующего слоя при повышенных температурах и обратимого протекания реакций ионизации - разряда металлов группы железа при 1>1к.

В работе Агладзе, Джанибахчиевой и Колотыркина [19] было установлено, что при контакте свежеобразованной поверхности № с раствором, содержащим соли N1, возникают спектры электродных потенциалов и токов, отражающие релаксацию поверхностных состояний никелевого электрода. В течение относительно короткого времени ^ на межфазной границе устанавливается потенциал, следующий уравнению Нернста в отношении измеренной активности ионов N5 и температуры.

Катодные и анодные тафелевские зависимости, измеренные при характеризуют кинетику реакции разряда - ионизации N1 (II)/ N1 - электрода а токи обмена, определенные из экстраполяции этих данных на г) = 0, на несколько порядков выше соответствующих величин, полученных для обычного никелевого электрода. Для понимания природы электродного процесса важное значение имеет то обстоятельство, что кинетические параметры, полученные на свежей поверхности никеля при обычных температурах и на обычной поверхности электрода при повышенных температурах отличаются незначительно, что указывает на общую природу обратимых электродных реакций широкой области температур. Согласно

Агладзе схема реакции ионизации - разряда никеля включает последовательные элементарные стадии переноса заряда:

(где индекс «с» означает сольватированное состояние частицы) и стадию диспропорционирования нестабильных промежуточных частиц:

Теоретические и экспериментальные кинетические параметры согласуются при предположении о том, что ¡01« ¡ог^д- Подобное соотношение скоростей элементарных стадий наблюдается из-за того, что реакции сольватации и десольватации ионов никеля характеризуются более высоким активационным барьером по сравнению с реакцией электронного обмена между одноименными частицами в растворе.

При относительно низки:: перенапряжениях и условиях равновесной реакции ионизации - разряда N¡(11)/ №(Н§) электрода протекает через стадии (1.3) и (1.4) при плотности обмена стадии (1.4) более чем на два порядка превышающей соответствующую величину (1.3). Аналогичное соотношение скоростей элементарных стадий предположено и для твердого никелевого электрода. Однако плотность тока обмена твердого электрода превышает скорость аналогичных электродных реакций на жидком электроде почти на семь порядков величин. Учитывая, что реакция гидратации промежуточных частиц №2+ в обоих случаях одинакова, то, огромная разница в скоростях обусловлена катализом электродной реакции на поверхности твердого никелевого электрода, который, вероятно, обусловлен хемосорбцией промежуточных частиц на межфазные границы. С учетом этого при допущении о том, что 0К«1 схема электродной реакции согласно работе может быть модифицирована следующим образом:

№ <-> [№(1)с + е, 1оь [№(1)]С«->[№(П)]С + е, ¡02,

(1.3)

(1.4)

2№(1) <-* № + №(П), [

(1.5)

№«-> [№(1)]ад + е, [№(1)]ад ~ [№(1)]с.

(1.5)

(1.6)

Установление причин сложного поведения электродов группы железа в области малых перенапряжений является ключевым для понимания процессов растворения - осаждения металлов в обычных условиях. Важнейшим фактором, определяющим природу электродного процесса в этих условиях, согласно Агладзе [18, 19] является параллельное протекание реакций выделения водорода. Решающее значение имеет тот факт, что выделение водорода имеет место на поверхности металла покрытой ингибирующим слоем, состоящим из адсорбированных гидроксильных групп, образующихся в результате диссоциативной адсорбции молекул воды по реакции:

Мк + Н20~ [Мк(ОН")]ад + Н+ (1.7)

Автор [22] считает, что адсорбция молекул воды на металл предусмотрена процессом постепенной трансформации ГЖПЗ с меньшим значением ЧПЗ в ГЖПЗ с большим значением ЧПЗ (ЧПЗ - величина частичного переноса заряда при постоянном значении электродного потенциала, ГЖПЗ -поверхностный комплекс с переносом заряда). Поверхностные комплексы с переносом заряда образуются по реакции:

Ме + Н20 <->Ме(Н20)г+адс+ ге. (1.8)

(Ме - поверхностный атом металла, (Н20)2+адс - молекула воды в ГЖПЗ, которая потеряла часть заряда электрона ъ (0 < ъ < 1) и деформирована в результате смещения части заряда электрона от одного из атомов водорода к атому кислорода), которые затем в результате диссоциации адсорбированных молекул воды превращаются в адсорбированные ОН" группы:

Ме(Н20)2+адС~ Ме(ОН)адс + НГ + (1 - 2)е. (1.9)

В аналогичных условиях адсорбция молекул воды на железе протекает быстрее чем на никеле. Взаимодействие разряжающейся частицы с адсорбированными гидроксильными группами приводит к восстановлению ингибирующего слоя и регенерации активных центров по суммарной реакции: [Мк(ОН")ад + 2Н30+ + 2е -> МК + Н2 + 2Н20 + ОН" (1.10)

В этом случае стационарное заполнение поверхности активными центрами будет определяться балансом скоростей стадии, определяющих кинетику реакции растворения металла (1.5), адсорбции (1.6) и десорбции (1.10) ингибирующего слоя.

Накопленные данные с очевидностью указывают на то, что поверхность металла группы железа покрыта ингибирующим слоем, достаточно устойчивым даже при равновесном потенциале системы М(П)/М. Истинно активное состояние поверхности электрода в стационарных условиях достигается лишь при температурах, близких к кипению воды. Первоначально активное состояние реализуется и на свежеобразованной поверхности электрода, однако быстро исчезает по мере старения поверхности. Монослойное покрытие ингибирующей пленкой достигается после 300 мс с момента контакта свежей поверхности электрода со средой. Как указывалось выше, стационарное покрытие поверхности ингибирующей пленкой зависит от соотношения скоростей адсорбции и десорбции гидроксильных групп. Ингибирующий эффект может быть вызван также адсорбцией других поверхностно - активных комплексов среды: анионов [18, 19]. Можно представить два основных механизма участия хемосорбированного слоя в реакциях ионизации - разряда металлов в группе железа. Предположим, что хемосорбированный слой достаточно устойчив к изменениям потенциала в тафелевской области и в тоже время проницаем для ионов металла. В этом случаи можно представить протекание электродных реакций через хемосорбированную пленку аналогично тому, как это имеет место на твердых электродах, покрытых тонким слоем вещества, обладающего мембранными свойствами. Кинетический эффект, вызванный хемосорбированным слоем, в этом случаи заключается в повышении энергетического барьера на пути реакции переноса ионов металла через межфазную границу. Более вероятным, однако, представляется альтернативное предположение об электрохимической активности пленки, обусловленной влиянием потенциала на реакционную

способность компонентов хемосорбированной пленки, в первую очередь комплексов [Мк(ОН")]ад. Можно предположить, что концентрация активированных комплексов, участвующих в реакции ионизации - разряда, экспоненциально увеличивается с ростом перенапряжения, что приводит к тафелевской зависимости средней области перенапряжений [5].

Изучение электровосстановления ионов никеля показало [22], что характерной особенностью поляризационной кривой, полученной в хлоридных растворах в отсутствии буферных добавок, является наличие пика. Примечательно то, что в восходящей части пика в основном образуется светлый матовый осадок никеля, а в нисходящей (область резкого увеличения скорости выделения водорода) - осадок никеля темного цвета. Представленные фотографии морфологии поверхности никелевых осадков, полученных при потенциалах значительного выделения водорода, показывают, что осадки никеля имеют мелкодисперсную структуру.

+ Н20 —> №ОН+ + Н (1.11)

Известно, что ионы низшей валентности склонны к реакции между собой, т. е. к реакции диспропорционирования, сопровождающейся, как правило, образованием мелкодисперсного металла [24 - 25]. Поэтому мелкодисперсность осадка может быть вызвана протеканием реакции диспропорционирования (ДПП) [22]:

2№+-»К2+ + №°. (1.12)

Таким образом, мелкодисперсность никелевых осадков также косвенно подтверждает образование ионов одновалентного никеля и тем самым стадийность разряда ионов двухвалентного никеля из хлоридных растворов в отсутствие буферных добавок.

Для выяснения причины появления пика на ]К,ЕК - кривой авторы [22] предположили, что в восходящей его части кинетика процесса разряда ионов никеля (II) определяется скоростью первой стадии разряда ионов N1 :

№2+ + е—(1.13)

При электрокристаллизации никеля на палладии константа скорости второй стадии разряда Ni2+ значительно больше как константы скорости реакции (1.4.13), так и констант скоростей реакций (1.11) и (1.12), что подтверждается экспериментальными данными.

Уменьшение скорости разряда субионов никеля на никелевой основе вызывает увеличение концентрации Ni+ на поверхности катода, что приводит к увеличению скорости реакций (1.11) и (1.12). Резкое увеличение скорости выделения водорода происходит именно в нисходящей части пика. В нисходящей части пика катод покрывается также черным мелкодисперсным никелем, что может служить признаком увеличения скорости реакции ДПП (за

счет увеличения концентрации Ni ). Следовательно, в восходящей части пика

• 2+

разряд ионов Ni происходит стадийно через две последовательные электрохимические реакции; в нисходящей же части пика скорость второй стадии разряда ионов никеля (II) уменьшается и образующиеся ионы Ni+ в основном участвуют в химических реакциях (1.11) и (1.12). Уменьшение скорости реакции разряда субионов никеля замедляет рост суммарной скорости реакции разряда Ni (величины jK). Когда скорость второй стадии разряда Ni уменьшается больше, чем увеличивается скорость первой стадии разряда Ni2+ (за тот же промежуток времени), на jK,Ei<- кривой возникает пик. Появление пика при разряде Ni2+ на палладии возможно и при меньшем уменьшении скорости реакции разряда Ni+, чем увеличение скорости реакции первой стадии разряда ионов никеля (II).

Было высказано мнение [26], что резкое увеличение парциальной скорости выделения водорода обусловлено протеканием гомогенной химической реакции (1.10). Электрохимическая реакция выделения водорода Н20 + е —»Н + ОН - (1.14)

протекает позже при более отрицательных потенциалах. Скорость другой электрохимической реакции, приводящей к образованию водорода, т. е. реакции разряда ионов водорода

КГ + е-* Н, (1.15)

ввиду незначительной концентрации ионов водорода (при рН>3) несущественна. Авторами также было установлено что через Pd-мембрану, покрытую тонким слоем никеля при снятии iK,EK- кривой, проникает практически весь электрохимически выделяющийся водород. Из сказанного следует, что удаление образовавшегося химическим путем водорода с поверхности палладий-никелевого катода возможно в основном двумя путями: 1) проникновением в Pd - Ni - мембрану, 2) ионизацией водорода в обратном направлении реакции, т. е. за счет увеличения анодной составляющей реакции (1.14).

Для обоснования значительной роли реакции ионизации выделяющегося на катоде водорода при разряде ионов никеля (II) на суммарную скорость процесса в целом был осуществлен ряд опытов. Как отмечалось выше, водород, образовавшийся на катоде химическим путем, удаляется с его поверхности (при разряде Ni" на палладии) при помощи диффузии через мембрану и реакции ионизации. Следовательно, уменьшение отвода водорода через мембрану должно увеличивать скорость ионизации его и тем самым уменьшать суммарную скорость катодного процесса, т. е. величину iK. Отсутствие ионизации водорода на диффузионной стороне мембраны и тем более выделение его на ней действительно уменьшает величину пика (он практически исчезает) на iK,EK- кривой, т. е. суммарную скорость катодного процесса.

Исходя из выдвинутой гипотезы реакции ионизации выделяющегося химическим путем водорода на катоде, становится понятной заниженность величины скорости реакции разряда Ni2+ по сравнению с величинами предельных диффузионных скоростей разряда других двухвалентных ионов при одинаковой их концентрации (ионов меди, кобальта, палладия и некоторых других) [22].

Также была предпринята попытка выяснить возможность торможения катодного процесса разряда ионов за счет включения в осадок никеля его основных соединений, образовавшихся в прикатодном слое во время электролиза.

Однако сопоставление данных измерений электроосажденного количества никеля, определенного при помощи метода измерения парциальных поляризационных кривых (ППК) в области потенциала пика, с данными количественного анализа осадка по никелю, определенного методом пламенной атомно-абсорбционной спектроскопии (ПААС) на приборе фирмы Регкт-Е1тег (США), показало, что осадок никеля не содержит основных соединений никеля при потенциалах пика (таблица 1.2).

Таблица 1.1

Количество выделившегося никеля по ходу поляризационной кривой

Точка выключения тока при измерении СЫи-н, Кл Он, Кл Мм,, мкг

ППК ПААС

а 0,369 0,018 115 112

б 0,686 0,026 201 203

в 1,200 0,059 347 351

г 1,270 0,079 362 361

д 1,476 0,174 396 398

На основании приведенных данных, авторами [22, 26] предполагается следующая схема механизма катодного процесса разряда никеля из хлоридных растворов в области потенциалов появления пика [22]:

Ni2+ + Ni°

Ni + e Ni+ + e ->Ni°(1.4.16)

L+ H20 —»NiOHT + H—► дифф. в раствор H+ -е *- —

Известные в литературе схемы механизма выделения никеля отличаются от приведенной. Одна из первых схем была предложена в [21]. Согласно ей, разряд и ионизация никеля притекают через две последовательные реакции перехода, которым предшествует реакция гидролиза:

Ni2 + HzO^NiOH* + ¥t, (1.17)

NiOH+ + e^NiOH^c, (1.18)

№ОНадс + е-> Ni° + Н20. (1.19)

В схеме (1.16) - (1.18) изменения касаются в основном только реакции (1.18).

Из схемы (1.17) - (1.19) вытекает, что начальные концентрации NiOH* и К1" для растворов простых солей никеля в отсутствие буферных добавок равны между собой. Измерения рН показывают, что их величины незначительные -порядка 10"3 - 10"4 г-иона/л (для обычно применяемых в гальванотехнике концентраций солей никеля). Естественно возникает вопрос, почему должны легче разряжаться комплексные ионы NiOH*, концентрация которых незначительна, чем ионы Ni2+, концентрация которых на несколько порядков выше. Общеизвестно, что выделение металлов из растворов комплексных соединений протекает при более отрицательных потенциалах, чем из растворов их простых солей. Возможно участие в катодном процессе (хлоридный электролит) акватированных, а не гидроксокомплексов ионов никеля.

Ряд исследователей механизма разряда ионов никеля предполагает [28, 29], что разряд Ni из хлоридных растворов протекает по схеме:

Ni2+ + СГ<-> NiCl+, (1.20)

NiCl+ + е<-> NiClaac, (1.21)

NiCUc + е <->Ni° + СГ. (1.22)

Данная схема отличается от вышеприведенной в основном лишь тем, что в ней разряжающимися частицами являются №С1+ и №0^. Согласно уравнению (1.19), добавление в раствор, содержащий ионы никеля, хлоридов вызывает повышение концентрации №С1+, что должно приводить к сдвигу 1к,Ек-кривой в сторону более положительных потенциалов. Проведенные поляризационные измерения для растворов №С12 без добавки и с значительным содержанием КС1 в растворе показывают обратное. Данный экспериментальный факт можно объяснить, если предположить, что в элементарном акте разряда участвуют не частицы №С1+ и №С1адс(или ЫЮН* и №0Надс), а простые ионы N1" и N1 , как было показано в работе [29] и учтено в схеме (1.16.)

Необходимо отметить, что предложенная схема (1.16) касается механизма разряда ионов никеля из растворов их простых солей. Применяя ее для растворов, содержащих буферные добавки (точнее лиганды для образования комплексов с ионами никеля), следует произвести в ней некоторые изменения.

Ввиду возможностей образования комплексных соединений между Н3В03

и

N1 (и связанным с этим уменьшением концентрации свободных субионов никеля), по-видимому, при значительной концентрации Н3ВО3 можно пренебречь скоростью реакции (1.13), а скорости реакции (1.11) и реакции ионизации выделяющегося водорода считать заниженными по сравнению со скоростями в растворах простых солей никеля в отсутствие комплексообразующих добавок.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Василенко, Екатерина Александровна, 2013 год

Список использованной литературы

1. Алабышев А.Ф. Прикладная электрохимия / А.Ф. Алабышев, П.М. Вячеславов, A.A. Гальнбек. - JL: Химия, 1974. - 536 с.

2. Коллиа С. Электроосаждение блестящих никелевых покрытий с использованием реверсивного импульсного тока / С. Коллиа, Ф. Котзиа, Н. Спиреллис // Гальванотехника и обработка поверхности. - 1992. - Т.1, вып.6. -с. 23-26.

3. Вайнер Я.В. Технология электрохимических покрытий / Я.В. Вайнер, М.А. Дасоян. - М.: Машгиз, 1962. - 468 с.

4. Барвинке A.J1. Электролиты декоративного никелирования / А.Л. Барвинке, Э.Л. Меднис РЖ Химия. - 1986. - №14. - 14Л280. - Реф.ст.: Барвинке А.Л., Меднис Э.Л. Электролиты декоративного никелирования // Риж. ПО ВЭФ им. В.И. Ленина. - 1985. - № 44. - МКИ С 25 Д 3/12.

5. Прикладная электрохимия / Под ред. А.П. Томилова. - М.: Химия, 1984.

6. Гальванические покрытия в машиностроении: Справочник в 2-х тт. / Под ред. М.А. Шлугера. - М.: Машиностроение, - т. 1, 1985. - 240 с.

7. Lin Shin-Min. The effect of additives on the internal stress of nickel depositstrom Watts baths / Lin Shin-Min, Wen Ten-Chin // Plating and surface finishing. - 1991.-78, №9. - c. 70 - 74.

8. Звягинцева A.B. Взаимосвязь физико-химических свойств никелевых покрытий из сульфаматных электролитов с режимами электроосаждения / A.B. Звягинцева, Ю.Н. Шалимов // Изв. вузов. Химия и Химическая технология. -1990.-33, №6.-С. 88-92.

9. Балакай В.И. Блескообразующие добавки для хлоридных электролитов никелирования / В.И. Балакай, Я.Н. Османов // Актуальные проблемы электрохимической технологии: сборник статей молодых ученых. Изд-во СГТУ. - 2005. - С. 53 -57.

10. Doi Tadashi. Bright nickel plating citrate electroplating baths / Doi Tadashi, Yamashita Tsugito // Metal Finishing. - 2004. - 102, №4, c.26-31, 33-35.

11. Дахов В.Н. Электрооосаждение никеля и сплава Ni-P из разбавленных ацетатных электролитов / В.Н. Дахов, Т.Е. Цупак, Ю.Д. Гамбург // Гальванотехника и обработка поверхности. - 1993. - Т.2, №3. - С. 30 - 33.

12. Агладзе Т.Р. Исследование кинетики элементарных стадий реакции ионизации импульсным потенциостатическим методом. / Т.Р. Агладзе О.О. Сушкова// Электрохимия. - 1980. -Т.16. -С. 1459

13. Lorens W.J. Corrosion Mechanisms / W.J. Lorens, K.E. Heusler // Ed. Mansfeld. N.Y.: Marcel Dekkerlnc., 1986. P.l.

14. Tomashov N.D. Kinetics of some electrode processes on a continuously renewed surface of solid metal / N.D. Tomashov, L.P. Vershinina // Electrochim. Acta. 1970. V.15. № 4. P. 501 - 517.

15. Burstein G.T. The effects of anions on the behaviour of scratched iron electrodes in aqueous solutions / G.T. Burstein, D.H. Pavies // Corrosion Science. 1980. V.20. № 10. P. 1143 - 1155.

16. El-Raghy S.M. About El-Hassan Electrochemistry of Abrasion Corrosion of Low Alloy Steel in 1% NaCl Solution / S.M. El-Raghy, H. Abd El-Kader // Corrosion. 1984. V. 40. P. 60 - 61.

17. Михеева Ф.М. О механизме активного растворения железа в кислых сульфатно-хлоридных растворах. / Ф.М. Михеева, Г.М. Флорианович // Защита металлов. 1987. Т.23. С. 41.

18. Агладзе Т.Р. Природа потенциала свежеобразованной поверхности никеля в водных растворах солей никеля. / Т.Р. Агладзе, J1. Джанибахчиева, Я.М. Колотыркин // Электрохимия. 1988. Т. 24. С. 1442.

19. Агладзе Т.Р. Роль адсорбционных явлений в процессах восстановления и пассивации никеля. / Т.Р. Агладзе, Л. Джанибахчиева // Защита металлов. 1991. Т. 24. С. 561.

20. Agladze T.R. Passivity of Metals / T.R. Agladze, Ya. M. Kolotyrkin, L. Janibakchieva // Eds. Sato N., Hoshimoto K. Tokyo: Pergamon Press, 1990. P. 607.

21. Kabanov B.N. Kinetics of electrode processes on the iron electrode / B.N. Kabanov, R. Burstain, A.N. Frumkin // Disc. Faraday Soc. 1947. V.1.P.259 - 269.

22. Рагаускас P.A. О возможной причине возникновения пика на поляризационной кривой при разряде ионов никеля из хлоридных ионов / Р.А. Рагаускас, В.А. Ляуксминас // Электрохимия. 1988. Т.24. С. 728.

23. Lovrecer В. Studies of the Electrochemical Kinetics of Indium: I . Kinetics of Deposition and Dissolution in the Indium + Indium Sulfate System / B. Lovrecer, V.J. Markovac // J. Electrochem. Soc. 1962. V.109. № 8. P.727 - 731.

24. Козин Л.Ф. Электродные процессы. / Л.Ф. Козин, Д.В. Соколовский // Алма-Ата: Наука, 1971. с.З.

25. Mastragostion М. Disproportionation and ЕСЕ mechanisms—II. Reduction of the uranyl cation in perchloric acid / M. Mastragostion, J.M. Saveant // Electrochimica Acta. 1968. V.13. № 4. P.751 - 762.

26. Рагаускар P.A. Выделение водорода при разряде оинов никеля из хлоридных растворов. / Р.А. Рагаускар, В.А. Ляуксминас // Электрохимия. 1987. Т.23. С.321.

27. Bockris J. О. The electrode kinetics of the deposition and dissolution of iron / J. O. Bockris, D.M. Drazic, A.R. Despic // Electrochim. Acta. 1961. V.4. № 2 - 4. P.325 - 361.

28. Chevalet J. The effect of chloride ions on the electrochemical behaviour of nickel at mercury electrodes / J. Chevalet, V.J. Zutic // J. Electroanalyt. Chem. 1973. V. 44. №3. P. 411 -423.

29. Saraby - Reinties A. Kinetics of electrodeposition of nickel from watts baths / A. Saraby - Reinties, M. Fleischmann // Electrochim. Acta. 1984. V.29. № 4. P.557 -566.

30. Антропов Л.И. Композиционные электрохимические покрытия и материалы / Л.И. Антропов, Ю.Н. Лебединский. - Киев: Техшка, 1986. 200 с.

31. Сайфуллин Р.С. Комбинированные электрохимические покрытия и материалы / Р.С. Сайфуллин. - М.: Химия, 1972. -168 с.

32. Сайфуллин Р.С. Компо?иционные материалы и покрытия / Р.С. Сайфуллин Р.С. - М.: Химия, 1977. - 272 с.

33. Сайфуллин Р.С. Неорганические композиционные материалы / Р.С. Сайфуллин. -М.: Химия, 1983.-304 с.

34. Сайфуллин P.C. Физикохимия неорганических полимерных и композиционных материалов / P.C. Сайфуллин - М.: Химия, 1990.-240 с.

35. Saifullin R.S. Physical Chemistry of Inorganic Polymeric and Composite Materials / R.S. Saifullin - London: Ellis Horwood Ltd., 1992.-250 p.

36. Сайфуллин P.C. Композиционные электрохимические покрытия. Современные исследования казанских химиков / P.C. Сайфуллин, И.А. Абдуллин // Российский химический журнал. - 1999. - Т. 63, № 3 - 4. - С. 63 -67.

37. Сайфуллин P.C. Адсорбция и межионное взаимодействие при образовании композиционных электрохимических покрытий / P.C. Сайфуллин, P.E. Фомина, А.Р. Сайфуллин, Г.Г. Садреева // Гальванотехника и обработка поверхности. - 1994. - Т. 3, № 1. - С. 8 - 11.

38. Полукаров Ю.М. Исследование процесса зарастания инертных частиц, лежащих на горизонтальном катоде / Ю.М. Полукаров, В.В. Гринина // Защита металлов.- 1975.-Т. 11, № 1. - С. 27 - 30.

39. Полукаров Ю.М. Исследование прилипания частицы стекла к катоду при электроосаждении металлов / Ю.М. Полукаров, Л.И. Лямина, Н.И. Тарасова // Электрохимия. - 1978. - Т. 14, № 10. - С. 1468 - 1472.

40. О механизме включения твердых частиц в электролитический осадок / Ю.М. Полукаров, Л.И. Лямина, В.В. Гринина и др. // Электрохимия. - 1978. - Т. 14,№ 11.-С. 1635 - 1641.

41. Гурьянов Г.В. Электроосаждение износостойких композиционных покрытий / Г.В. Гурьянов. - Кишинев: Штиинца, 1985. - 240 с.

42. Чиганова Г.А. К вопросу о применении ультрадисперсных алмазов детонационного синтеза / Г.А. Чиганова, A.C. Чиганов // Журнал прикладной химии, - 1998.-Т. 71, № 11.-С. 1832- 1835.

43. Долматов В.Ю. Детонационные наноалмазы: синтез, строение, свойства и применение / В.Ю. Долматов // Успехи химии. - 2007. - Т. 76, № 4. - С. 382 -397.

44. Буркат Г.К. Ультрадисперсные алмазы в гальванотехнике / Г.К. Буркат, В.Ю. Долматов // Физика твердого тела. - 2004. - Т. 46, № 4. - С. 685 - 692.

45. Фазовый переход алмаз-графит в кластерах ультрадисперсного алмаза / А.Е. Алексенский, М.В. Байдакова, А.Я. Вуль и др. // Физика твердого тела. -2004.-Т. 39, № 11.-С. 1125 - 1134.

46. Чухаева С.И. Физико-химические свойства фракций, выделенных из ультрадисперсных алмазов / С.И. Чухаева, П.Я. Детков, А.П. Ткаченко А.Д. Торопов // Сверхтвердые материалы. - 1998, № 4. - С. 29 - 35.

47. Торопов А.Д. Получение и свойства композиционных никелевых покрытий с ультрадисперсными алмазами / А.Д. Торопов, П.Я. Детков, С.И. Чухаева // Гальванотехника и обработка поверхности. - 1999. - Т. 7, № 3. - С. 14-19.

48. Получение и свойства композиционных электрохимических покрытий никель-бор-алмаз / JI.C. Цыбульская, Т.В. Гаевская, Т.М. Губаревич и др.// Гальванотехника и обработка поверхности. - 1996. - Т. 4, № 1. - С. 14 - 20.

49. Свойства композиционных никелевых покрытий с различными типами ультрадисперсных алмазных частиц / Ю.В. Тимошков, Т.М. Губаревич, Т.И. Ореховская и др. // Гальванотехника и обработка поверхности. - 1999. - Т. 7, № 2.-С. 20-25.

50. Долматов В.Ю. Ультрадисперсные алмазы детонационного синтеза как основа нового класса композиционных металл-алмазных гальванических покрытий / В.Ю. Долматов, Г.К. Буркат // Сверхтвердые материалы. - 2000, № 1.-С. 84-94.

51. Закономерности изменения адсорбционно-структурных характеристик углеродных алмазосодержащих материалов детонационной природы / Т.М. Губаревич, Н.М. Костюкова, И.С. Ларионова и др. // Журнал прикладной химии. - 1993.-Т. 66, № 1.-С. 113-117.

52. Jelinek T.W. Fortschrite in der Galvanotechnik. Eine Auswertung der internationalen Fachliteratur 2003 - 2004 / T.W. Jelinek // Galvanotechnik. - 2005. -Bd. 96, № l.-S. 42-71.

53. Елинек T.B. Успехи гальванотехники. Обзор мировой специальной литературы за 1997-1998 гг. / Т.В. Елинек // Гальванотехника и обработка поверхности. - 1998. - Т. 6, № 3. - С. 9 - 17.

54. Лукашев Е.А. Исследование состава и кинетики осаждения алмазосодержащих композиционных электролитических покрытий на основе никеля / Е.А. Лукашев // Электрохимия. - 1994. - Т. 30, № 1. - С. 93 - 97.

55. Лукашев Е.А. Внутренние напряжения и микротвердость алмазосодержащих композиционных электролитических покрытий на основе никеля / Е.А. Лукашев // Электрохимия. - 1994. - Т. 30, № 1. - С. 98 - 102.

56. Ягодкина Л.М., Логинова И.Д., Савочкина Л.Е. О композиционных электрохимических покрытиях никель-алмаз, модифицированных бором / Л.М. Ягодкина, И.Д. Логинова, Л.Е. Савочкина // Журнал прикладной химии. - 1998. -Т. 71, № 4. - С. 618-621.

57. Новоторцева И.Г. О свойствах композиционных покрытий на основе никеля / И.Г. Новоторцева, Т.В. Гаевская // Журнал прикладной химии. - 1999. -Т. 72, № 5.-С. 789-791.

58. Chen Х.Н. Electrodeposited nickel composites containing carbon nanotubes / X.H. Chen, F.Q. Cheng, S.L. Li et al // Surface and Coatings Technology. - 2002. -V. 155, №2-3.-P. 274-278.

59. Tan J. Microstructure and wear resistance of nickel-carbon nanotube composite coating from brush plating technique / J. Tan, B. Xu, Q. Yao // Tribology Letters. - 2006. V. 21, № 2. - P. 107 - 111.

60. Jeona Y. S. Electrodeposition and mechanical properties of Ni-carbon nanotube nanocomposite coatings / Y. S. Jeona, J. Y. Byunb, T. S. Oha // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 2008. -V. 69, № 5-6. - P. 1391 - 1394.

61. Excellent solid lubrication of electrodeposited nickel-multiwalled carbon nanotube composite films / A. Susumu, F. Akihiro, M. Masami, E. Morinobu // Materials Letters. - 2008. - V. 62, № 20. - P. 3545 - 3548.

62. The effects of electrodeposition current density on properties of Ni-CNTs composite coatings / G. Chao, Z. Yu, Z. Xuhui et al. // Surface and Coatings Technology. - 2008. - V 202, № 14. - P. 3246 - 3250.

63. Effects of surfactants on electrodeposition of nickel-carbon nanotubes composite coatings / G. Chao, Z. Yu, Z. Xuhui et al. // Surface and Coatings Technology. - 2008. - V 202, № 14. - P. 3385 - 3390.

64. Получение наномодифицированных композиционных никелевых гальванических покрытий / А.Г. Ткачев, Ю.В. Литовка, И.А. Дьякова и др. // Гальванотехника и обработка поверхности. - 2010. - Т. 18, № 1. - С. 17 - 21.

65. Никелевое гальванохимическое покрытие, модифицированное углеродными нанотрубками / Ю.И. Головин, Ю.В. Литовка, A.B. Шуклинов и др. // Деформация и разрушение материалов. - 2011, № 1. - С. 31 - 34.

66. Свойства композиционного электрохимического покрытия на основе Ni с углеродными наноматериалами / В.Д. Захаров, В.Г. Нефедов, Д.Г. Королянчук и др.// Физика и химия обработки материалов. -2012.-№ 1.-С. 18-25.

67. Электрохимическое осаждение и свойства композиционных никелевых покрытий, содержащих углеродные наноматериалы / П.Б. Кубрак, В.Б. Дроздович, И.М. Жарский и др. // Гальванотехника и обработка поверхности. -2012.-Т. 20, № 2.-С. 43.

68. Jelinek T.W. Fortschrite in der Galvanotechnik. Eine Auswertung der internationalen Fachliteratur 2001 - 2002 / T.W. Jelinek // Galvanotechnik. - 2003. -Bd. 96, № l.-S. 46-74.

69. Jelinek T.W. Fortschrite in der Galvanotechnik. Eine Auswertung der internationalen Fachliteratur 2000 - 2001 / T.W. Jelinek // Galvanotechnik. - 2002. -Bd. 95, № l.-S. 44-71.

70. Heidari G. Nano SiC-Nickel Composite coatings from a sulfamat bath using direct current and pulsed direct current / G. Heidari, H. Tavakoli, S. M. Mousavi Khoie // Journal of Materials Engineering and Performance. - 2010. - V. 19, № 8. -P. 1183 - 1 188.

71. Pavlatou E.A. Hardening effect induced by incorporation of SiC particles in nickel electrodeposits / E.A. Pavlatou, M. Stroumbouli, P. Gyftou at all // Journal of Applied Electrochemistry. - 2006. - V. 36, № 4. - P. 385 - 394.

72. Павлатоу Э.А. Влияние условий импульсного осаждения металла на структуру и свойства нанокристаллических покрытий из чистого никеля и никелевых композитов / Э.А. Павлатоу, Н. Спиреллис // Электрохимия. - 2008. -Т. 44, № 6.-С. 802-811.

73. Jelinek T.W. Fortschrite in der Galvanotechnik. Eine Auswertung der internationalen Fachliteratur 2002 - 2003 / T.W. Jelinek // Galvanotechnik. - 2004. -Bd. 97, № l.-S. 42-71.

74. Jelinek T.W. Fortschrite in der Galvanotechnik. Eine Auswertung der internationalen Fachliteratur 1996 - 1997 // Galvanotechnik. - 1998. - Bd. 88, № 1. -S. 44 - 72.

75. Spanou S. Pulse electrodeposition of Ni/nano-Ti02 composites: effect of pulse frequency on deposits properties / S. Spanou, E. A. Pavlatou // Journal of Applied Electrochemistry. - 2010. -V. 40, № 7. - P. 1325 - 1336.

76. Xue Yu-Jun. Sliding wear behaviors of electrodeposited nickel composite coatings containing micrometer and nanometer Ьа20з particles / Xue Yu-Jun, Li Ji-Shun, Ma Wei at all // Journal of Materials Science. - 2006. - V. 41, № 6. - P. 1781 - 1784.

77. Benea L. Electrodeposition and tribocorrosion behaviour of Zr02-Ni composite coatings / L. Benea // Journal of Applied Electrochemistry. - 2009. - V. 39, № 10.-P. 1671 -1681.

78. Wei Wang. Microstructure and oxidation-resistant of Zr02/Ni coatings applied by high-speed jet electroplating / Wei Wang, Shi Qiang Qian, Xi Ying Zhou // Journal of Materials Science. -2010. -V. 45, № 6. - P. 1617 - 1621.

79. Sun X. Friction and wear properties of electrodeposited nickel-titania nanocomposite coatings / X. J. Sun, J. G. Li // Tribology Letters. - 2007. V. 28, № 3. -P. 223-228.

80. Robin A. Deposition and characterization of nickel-niobium composite electrocoatings / A. Robin, R. Q. Fratari // Journal of Applied Electrochemistry. -2007.-V. 37, № 7.-P. 805 -812.

81. Ващенко C.B. Электроосаждение износостойких хромовых покрытий из электролитов с ультрадисперсными алмазными частицами / С.В. Ващенко, З.А. Соловьева // Гальванотехника и обработка поверхности. - 1992. - Т. 1, № 5 - 6. -С. 45 -48.

82. Структура и свойства композиционных электрохимических покрытий с наноалмазами / В.П. Исаков, А.И. Лямкин, Д.Н. Никитин и др. // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2010. - Т. 46, № 5. - С. 506 - 509.

83. Поляков H.A. Электроосаждение композиционных хромовых покрытий из сульфатно-оксалатных растворов-суспензий Cr(III) с наночастицами А1203, SiC, Nb2N и Ta2N / Н.А Поляков, Ю.М. Полукаров, В.Н. Кудрявцев // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2010. - Т. 46, № 1. - С. 67 -73.

84. Получение износостойких хромовых покрытий с применением наноалмазов различной природы / В.Ю. Долматов, Т. Фуджимура, Г.К. Буркат и др. // Сверхтвердые материалы. - 2002. - № 6. - С. 16 - 20.

85. Mandich N.V. Codeposition of nanodiamonds with chromium / N.V. Mandich, J.K. Dennis // Metal Finishing. - 2001. - V. 99, № 6. - P. 117 - 119.

86. Строение модифицированных дисперсными частицами хромовых покрытий / Е.Г. Винокуров, A.M. Арсенкин, К.В. Григорович и др. // Защита металлов. - 2006. - Т. 42, № 2. - С. 221 - 224.

87. Электроосаждение модифицированных дисперсными частицами хромовых покрытий и их физико-механические свойства / Е.Г. Винокуров, A.M. Арсенкин, К.В. Григорович и др.// Защита металлов. - 2006. - Т. 42, № 3. -С. 312-316.

88. Долматов В.Ю. Ультрадисперсные алмазы детонационного синтеза: свойства и применение / В.Ю. Долматов // Успехи химии. - 2001. - Т. 70, № 7. -С. 687-708.

89. Использование алмазной шихты в процессе хромирования / К.И. Тихонов, Г.К. Буркат, В.Ю. Долматов, Е.А. Орлова // Журнал прикладной химии. - 2007. -Т. 80, №7.-С. 1113-1116.

90. Лубнин E.H. Электроосаждение хрома из сульфатно-оксалатных растворов, содержащих наночастицы оксида алюминия и карбида кремния / E.H. Лубнин, H.A. Поляков, Ю.М. Полукаров // Защита металлов. - 2007. - Т. 43, №2.-С. 199-206.

91. Резникова Т.В. Композиционные покрытия на основе меди с ультрадисперсной фазой / Т.В. Резникова, Е.Н. Куркин, В.Н. Троицкий // Журнал прикладной химии. - 2001. - Т. 74, № 12. - С. 1975 - 1979.

92. Single-walled carbon nanotube-reinforced copper composite coatings prepared by electrodeposition under ultrasonic field / Y. Yang, Y. Wang, Y. Renb et al // Materials Letters. - 2008. - V. 62, № 1. - P. 47 - 50.

93. Насонова Д.И. Осаждение на алюминий покрытий из пирофосфатного электролита меднения, содержащего наночастицы диоксида олова / Д.И. Насонова, Т.Н. Воробьева // Гальванотехника и обработка поверхности. - 2012. -Т. 20, № 2.-С. 22-31.

94. Zamblau I. Corrosion behavior of Cu-Si02 nanocomposite coatings obtained by electrodeposition in the presence of cetyl trimethyl ammonium bromide / I. Zamblau, S. Varvara, L.M. Muresan // Journal of Materials Science. - 2011. - V. 46, №20.-P. 6484-6490.

95. Окулов В.В. Цинкование. Техника и технология / В.В. Окулов // - М.: Глобус. 2008. - 252 с.

96. Буркат Г.К. Получение и свойства композиционных электрохимических покрытий цинк-алмаз из цинкатного электролита / Г.К. Буркат, В.Ю. Долматов // Гальванотехника и обработка поверхности. - 2001. - Т. 9, № 2. - С. 35 - 40.

97. Corrosion studies of carbon nanotubes-Zn composite coating / B.M. Praveen, T.V. Venkatesha, Y. Arthoba Naik, K. Prashantha // Surface and Coatings Technology. - 2007. - V. 201, № 12. - P. 5836 - 5842.

98. Electrodeposited Zn-Ti02 nanocomposite coatings and their corrosion behavior / A. Vlasa, S. Varvara, A. Pop et. al. // Journal of Applied Electrochemistry. -2010. - V. 40, № 8.-P. 1519- 1527.

99. Effects of bivalent Co ion on the co-deposition of nickel and nano-diamond particles /W. Liping, G. Yan, L. Huiwen et. al. // Surface and Coatings Technology. -2005.-V. 191, № l.-P. 1 -6.

100. Pushpavanam M. Preparation and characterization of nickel-cobalt-diamond electro-composites by sediment co-deposition / M. Pushpavanam, H. Manikandan, K.

Ramanathan // Surface and coatings technology. - 2007. - V. 201, № 14. - P. 6372 -6379.

101. Electrodeposition and characterization of Ni-Co-carbon nanotubes composite coatings / L. Shi, C.F. Sun, P. Gao et al. // Surface and Coatings Technology. - 2006. - V. 200, № 16-17. - P. 4870 - 4875.

102. Srivastava Meenu. Structure and properties of electrodeposited Ni-Co-YZA composite coatings / S. Meenu, W. Grips V. К., K. S. Rajam // Journal of Applied Electrochemistry. - 2008. - V. 38, № 5. _ p. 669 - 677.

103. Liquin Z. Amorphous nickel-tungsten-boron composite electrodeposits with zirconium oxide particles / Z. Liquin, Z. Quinpeng, L. Jianhua // Metal Finishing. -2001.-V. 99, № 7.-P. 28-30.

104. Гаврилов С.А. Электрохимические процессы в технологии микро- и наноэлектроники / С.А. Гаврилов, А.Н. Белов. М.: Высшее образование, 2009. -257 с.

105. Черненко В.И. Получение покрытий анодно-искровым электролизом / В.И. Черненко, JI.A. Снежко, И.И. Потапова. JL: Химия, 1991. - 128 с.

106. Malyshev V.N. Features of microarc oxidation coatings formation technology in slurry electrolytes / V.N. Malyshev, K.M Zorin // Applied Surface Science. - 2007. -V. 254,№5.-p. 1511-1516.

107. AC plasma electrolytic oxication of magnesium with zirconia nanoparticles / R. Arrabal, E. Matykina, F. Viejo et al. // Applied Surface Science. - 2008. - V. 254, №21.-P. 6937-6942.

108. Incorporation of zirconia into coatings formed by DC plasma electrolytic oxidation of aluminium in nanoparticle suspensions / E. Matykina, R. Arrabal, F. Monfort et al. // Applied Surface Science. - 2008. - V. 255, № 5. - P. 2830 - 2839.

109. Получение и исследование оксидных покрытий с соединениями марганца и никеля на титане в электролитах-суспензиях / М.С. Васильева, B.C. Руднев, И.А. Коротенко, А.Ю. Устинов // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2010. - Т. 46, № 5. - С. 521 - 526.

110. Гальванотехника / Под ред. A.M. Гинберга, А.Ф. Иванова, JI.JI. Кравченко. -М.: Металлургия, 1987. - 736 с.

111. Елинек T.B. Успехи гальванотехники. Обзор мировой специальной литературы за 1998-1999 гг. / Т.В. Елинек // Гальванотехника и обработка поверхности. - 2000. - Т. 8, № 2. - С. 9 - 15.

112. Effect of SiC on the corrosion resistance of electroless Cu-P-SiC composite coating / S. Faraji, A.A. Rahim, N. Mohamed, C.S. Sipaut // Journal of Coatings Technology and Research. - 2012. - V. 9, № 1. - P. 115 - 124.

113. Study of corrosion and friction reduction of electroless Ni-P coating with molibdenum disulfide nanoparticles / X. Hu, P. Jiang, J. Wan et al. // Journal of Coatings Technology and Research. - 2009. - V. 6, № 2. - P. 275 - 281.

114. Mohammadi M. Wear and corrosion properties of electroless nickel composite coatings with PTFE and/or MoS2 particles / M. Mohammadi, M. Ghorbani // Journal of Coatings Technology and Research. - 2011. - V. 8, № 4. - P. 527 - 533.

115. Liu X. Synthesis, characterization and ifrared-emissivity study of Ni-P-CB nanocomposite coatings by electroless process / X. Liu, C. Wu, X. Wang // Journal of Coatings Technology and Research. - 2010. - V. 7, № 5. - P. 659 - 664.

116. Беленький M.A. Электроосаждение металлических покрытий / M.A. Беленький, А.Ф. Иванов. М.: Металлургия, 1985. - 288 с.

117. Маршаков И.К. Электрохимия интерметаллических фаз / И.К. Маршаков // Конденсированные среды и межфазные границы. - 1999. - Т. 1, № 1. - С. 5 -9.

118. Лосев В.В. Анодное растворение сплавов в активном состоянии / В.В. Лосев, А.П. Пчельников // Итоги науки и техники. Электрохимия. - М.: ВИНИТИ, - 1979.- Т. 15.-С. 62-131.

119. Маршаков И.К. Анодное растворение и селективная коррозия сплавов / И.К. Маршаков, А.В. Введенский, В.Ю. Кондрашин, Г.А. Боков - Воронеж: ВГУ, 1988.-208 с.

120. Маршаков И.К. Анодное растворение и селективная коррозия сплавов / И.К. Маршаков // Защита металлов. - 2002. - Т. 38, № 2. - С. 139 - 145.

121. Кеше Г. Коррозия металлов. Физико-химические принципы и актуальные проблемы / Г. Кеше. М.: Металлургия, 1984. - 400 с.

122. Pickering H.W. Electrolytic dissolution of binary alloys containing a noble metal / H.W. Pickering, C. Wagner // Journal of The Electrochemical Society. -1967. - V. 114, № 7. - P. 698 - 706.

123. Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов / Ю.Д. Гамбург. - М.: Янус-К, 1997. - 384 с.

124. Вахидов Р.С. К выбору условий электроосаждения сплавов / Р.С. Вахидов // Электрохимия. - 1972. - Т. 8, № 1. _ с. 70 - 73.

125. Богеншютц А.Ф. Электролитическое покрытие сплавами: методы анализа / А.Ф. Богеншютц, У. Георге. -М.: Металлургия, 1980. - 188 с.

126. Ваграмян А.Т. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция / А.Т. Ваграмян, М.А. Жамагорцянц. - JL: Наука, 1981. - 210 с.

127. Вячеславов П.М. Электролитическое осаждение сплавов / П.М. Вячеславов. - Л.: Машиностроение, 1986. - 112 с.