Хромато-масс-спектрометрическая идентификация диарилтеллуроксидов и продуктов их трансформации в реакционных смесях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Елисеева Елена Вячеславовна

• Елисеева Елена Вячеславовна
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Елисеева Елена Вячеславовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Определение теллура и теллурорганических соединений в матрицах различной природы

1.2. Особенности использования современных физико-химических методов анализа в определении теллурорганических соединений

1.2.1. Спектральные методы исследования теллурорганических соединений

1.2.2. Масс-спектрометрия органических производных теллура

1.2.3. Хроматографические методы исследования теллурорганических соединений

1.2.4. Сочетание хроматографических методов и масс-спектрометрии в анализе теллурорганических соединений

1.2.5. Масс-спектрометрический контроль реакций с участием теллурорганических соединений

1.3. Влияние реакционной способности теллурорганических соединений на состав анализируемых смесей и результаты анализа

1.3.1. Реакции диарилтеллуроксидов, протекающие по связи Те=0

1.3.2. Реакции переарилирования и пиролиза теллурорганических соединений

1.4. Методы определения халконов

1.4.1. Спектральные методы исследования халконов

1.4.2. Сочетание хроматографических и спектральных методов определения халконов

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Теллурорганические соединения

2.1.2. Исходные реагенты, целевые продукты и возможные побочные продукты реакций альдольной конденсации

2

2.2. Модельные и реакционные смеси

2.2.1. Модельные смеси

2.2.2. Получение реакционных смесей

2.3. Условия хромато-масс-спектрометрического исследования

2.3.1. Хроматографические условия

2.3.2. Условия масс-спектрометрического детектирования

ГЛАВА 3. ВЫЯВЛЕНИЕ И РАНЖИРОВАНИЕ ИДЕНТИФИКАЦИОННЫХ ПРИЗНАКОВ ТЕЛЛУРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

3.1. Хромато-масс-спектрометрия с электроспрей ионизацией и тандемная масс-спектрометрия исследуемых диарилтеллуроксидов

3.2. Изучение влияния концентрации диарилтеллуроксидов на идентификационные признаки в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием с электроспрей ионизацией

3.3. Идентификация диарилтеллуридов в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием с электроспрей ионизацией

ГЛАВА 4. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ДИАРИЛТЕЛЛУРОКСИДОВ И

ПРОДУКТОВ ИХ ТРАНСФОРМАЦИИ ПРИ СОВМЕСТНОМ

ПРИСУТСТВИИ. РЕАКЦИИ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ И

ПЕРЕАРИЛИРОВАНИЯ ДИАРИЛТЕЛЛУРОКСИДОВ

4.1. Хромато-масс-спектрометрическое исследование реакций диспропорционирования симметричных диарилтеллуроксидов

4.2. Хромато-масс-спектрометрическое исследование реакции переарилирования диарилтеллуроксидов

ГЛАВА 5. ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЙ КОНТРОЛЬ

ПРОТЕКАНИЯ РЕАКЦИЙ АЛЬДОЛЬНОЙ КОНДЕНСАЦИИ,

КАТАЛИЗИРУЕМОЙ ДИАРИЛТЕЛЛУРОКСИДАМИ

5.1. Исследование фрагментации халкона и его производных в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием с электроспрей ионизацией

5.2. Хромато-масс-спектрометрическое исследование реакций альдольной конденсации

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

APCI - химическая ионизация при атмосферном давлении

CI - химическая ионизация

DAD - диодно-матричный

DCI - десорбционная химическая ионизация

DFT - теория функционала плотности

EI - электронная ионизация

ESI - электроспрей ионизация

ET-AAS - электротермическая атомно-абсорбционная спектрометрия FAAS - атомно-абсорбционная спектрометрия в пламени FAB - бомбардировка быстрыми атомами

GC/MS - газовая хроматография c масс-спектрометрическим детектированием

HPLC/MS - высокоэффективная жидкостная хроматография с масс-спектрометрическим детектированием

HPLC-ICP-MS - жидкостная хроматография с детектированием методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой

HPLC/MS-ESI - высокоэффективная жидкостная хроматография с масс-спектрометрическим детектированием c электроспрей ионизацией ICP-MS - масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой ICP-OES - спектроскопия оптической эмиссии с индуктивно-связанной плазмой

LT-GC/ICP-MS - низкотемпературная газовая хроматография с масс-спектрометрией с индуктивно-связанной плазмой

MALDI - матрично-активированная лазерная десорбция / ионизация Mes - 2,4,6-триметилфенил MS - масс-спектрометрия

MS/MS - тандемная (двумерная) масс-спектрометрия

MS" - многомерная масс-спектрометрия Q-TOF -квадруполь-времяпролетный

SALDI - поверхностно-активированная лазерная десорбция / ионизация Tip - 2,4,6-триизопропилфенил

ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография ГХ - газовая хроматография ИК - инфракрасная КР - комбинационное рассеяние

ОФ ВЭЖХ - обращено-фазовая высокоэффективная жидкостная хроматография

ПИТ - полный ионный ток

ТОС - теллурорганические соединения

ТСХ - тонкослойная хроматография

ТФУ - трифторуксусная кислота

УФ - ультрафиолетовый

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Хромато-масс-спектрометрическая идентификация диарилтеллуроксидов и продуктов их трансформации в реакционных смесях»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность и степень разработанности темы исследования.

Одной из наиболее острых задач современной аналитической химии, является изучение способов идентификации соединений в сложных смесях в условиях отсутствия стандартных образцов, нецелесообразность синтеза, выделения и очистки которых в целях дальнейшего их применения исключительно для идентификации в различных объектах, объясняется необходимостью значительных материальных затрат. Решение такой идентификационной задачи требуется при определении структур деградантов лабильных соединений, изучении стабильности соединений в стресс-условиях, оптимизации методик определения компонентов при изменении состава аналитов в процессе анализа, отслеживания и предотвращения процессов, в которых реакционноспособные соединения могут превращаться в нежелательные продукты трансформации.

Такой случай наблюдается при исследовании диарилтеллуроксидов -соединений, обладающих высокой реакционной способностью и, поэтому, способных давать побочные продукты при использовании их в качестве реагентов или катализаторов. В литературе содержатся сведения о использовании хроматографии и хромато-масс-спектрометрии только для установления физико-химических характеристик этого класса соединений. В данных работах констатируется факт трансформации диарилтеллуроксидов в условиях хромато-масс-спектрометрического анализа, но не проводится идентификация продуктов трансформации и не обсуждается степень влияния превращений, происходящих с аналитами, на правильность интерпретации результатов анализа. Проблема подбора методов и подходов к определению диарилтеллуроксидов и продуктов их трансформации, позволяющих проводить идентификацию с высокой надежностью, остается неразработанной на сегодняшний день.

Таким образом, актуальность работы определяется необходимостью разработки новых способов идентификации диарилтеллуроксидов с использованием современных аналитических методов, не вызывающих существенного изменения состава проб и позволяющих надежно устанавливать структуры образующихся соединения в условиях отсутствия стандартов. Такими методами могут служить хромато-масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением (HPLC/MS-ESI) и тандемная масс-спектрометрия (ESI-MS/MS). В литературе отсутствуют данные, посвященные установлению подходов к определению диарилтеллуроксидов и продуктов их трансформации в смесях с другими органическими соединениями методами HPLC/MS-ESI и ESI-MS/MS.

Цель работы: разработка подходов к идентификации диарилтеллур-оксидов и продуктов их трансформации методами хромато-масс-спектрометрии с электроспрей ионизацией (ESI) и тандемной масс-спектрометрии в условиях отсутствия индивидуальных соединений в качестве стандартных образцов.

Согласно поставленной цели определены основные задачи работы:

1. Выявить аналитические сигналы диарилтеллуроксидов, необходимые для их надежной идентификации на основании сочетания хроматографических характеристик удерживания и масс-спектров, полученных в условиях электроспрей ионизации (ESI).

2. Изучить влияние условий анализа на разделение диарилтеллур-оксидов и вид масс-спектров в условиях хромато-масс-спектрометрии ESI и тандемной масс-спектрометрии ESI.

3. Разработать схему идентификации диарилтеллуроксидов и продуктов их трансформации при совместном присутствии на основе исследования смесей, полученных в результате длительного воздействия высокой температуры на индивидуальные теллуроксиды и их смеси.

4. Рассмотреть эффективность применения разработанной схемы идентификации диарилтеллуроксидов и продуктов их трансформации при установлении состава сложных смесей органических соединений различных классов на примере модельных и реакционных смесей, полученных при проведении реакции альдольной конденсации, катализируемой диарилтеллуроксидами.

Научная новизна.

Впервые описаны масс-спектры диарилтеллуроксидов в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии с электроспрей ионизацией, построены схемы образования ионов; установлены основные направления фрагментации молекулярных ионов, исследуемых при регистрации MS/MS спектров; выявлено влияние условий анализа на идентификационные признаки диарилтеллуроксидов в условиях HPLC/MS-ESI анализа;

Разработана схема идентификации диарилтеллуроксидов и продуктов их трансформации методом HPLC/MS-ESI на основании изучения составов реакционных смесей, полученных при проведении реакций диспропорционирования и переарилирования диарилтеллуроксидов при нагревании, без использования стандартных образцов соединений;

Подтверждена достоверность и надежность идентификации исследуемых диарилтеллуроксидов и продуктов их трансформации в сложных смесях на примере модельных и реакционных смесей, содержащих исходные реагенты, теллурорганические катализаторы, побочные и целевые продукты реакций альдольной конденсации.

Теоретическая и практическая значимость.

Разработанный способ идентификации диарилтеллуроксидов и продуктов их трансформации методом хромато-масс-спектрометрии с ионизацией электроспреем без использования стандартных образцов индивидуальных соединений позволяет проводить анализ сложных смесей теллурорганических соединений без использования стандартных веществ.

Представленный способ получения смесей продуктов высокотемпературной трансформации диарилтеллуроксидов, позволяет проводить анализ деградантов и продуктов трансформации теллурорганических соединений в объектах различного происхождения, например, таких, как реакционные смеси, продукты промышленного производства, технологические отходы.

Методология и методы исследования.

Разработку подхода к определению теллурорганических соединений и установлению их структуры осуществляли методами высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием ESI и тандемной масс-спектрометрии. Возможность применения специфических идентификационных признаков в общей схеме анализа реакционных смесей проводили посредством определения взаимосвязи особенностей метода и реакционной способности объектов исследования.

На защиту выводятся следующие положения:

- основные идентификационные признаки исследуемых диарилтеллур-оксидов при определении их методом хромато-масс-спектрометрии с электроспрей ионизацией в режиме регистрации положительных ионов и тандемной масс-спектрометрии;

- результаты исследования влияния условий анализа на идентификационные признаки диарилтеллуроксидов;

- разработанный подход, позволяющий провести идентификацию неизвестных продуктов, образующихся в результате диспропорционирования и переарилирования диарилтеллуроксидов при длительном воздействии на них высокой температуры, методом HPLC/MS-ESI;

- результаты применения разработанного подхода для установления составов модельных смесей и реакционных смесей, полученных при проведении реакций альдольной конденсации, катализируемой диарилтеллуроксидами.

Достоверность полученных результатов.

Подтверждение надежности масс-спектрометрической идентификации всех исследуемых соединений и продуктов реакций, для установления структуры которых не использовали стандартные образцы, осуществлялось посредством сравнения экспериментальных значений m/z с рассчитанными при помощи программного обеспечения IsoPro 3.0 и DataAnalysis 4.2.

Подход к идентификации теллуроксидов и продуктов их трансформации при отсутствии стандартных образцов был разработан посредством изучения состава смесей, получаемых при проведении реакций диспропорционирования и переарилирования. Достоверность результатов, которые позволяет получить данный подход, была подтверждена при идентификации целевых и побочных продуктов реакций альдольной конденсации, катализируемых диарилтеллуроксидами, даже в случае недостаточной эффективности хроматографического разделения компонентов.

Апробация работы и публикации. Результаты работы были представлены в виде устных докладов на Всероссийской конференции «Теория и практика хроматографии» с международным участием, посвященная памяти проф. М.С. Вигдергауза (Самара, 2015) и Всероссийском симпозиуме с международным участием «Кинетика и динамика обменных процессов» (Сочи, 2016).

По материалам диссертации опубликовано 10 работ, в том числе 3 статьи, включенных в библиографические базы Scopus / WoS, 2 статьи, включенных в Перечень ВАК Минобрнауки России, и тезисы 5 докладов.

Личный вклад автора заключается в том, что он активно принимал

участие в выборе темы исследования, в постановке цели и задач данной

работы. Автором самостоятельно был проведен поиск и анализ литературных

данных по теме исследования. Объекты исследования были синтезированы

при непосредственном участии автора. Все данные хромато-масс-

спектрометрического исследования были получены автором лично на

11

приборной базе Центра коллективного пользования физическими методами исследования ФГБУН "Институт физической химии и электрохимии РАН им. А.Н. Фрумкина". Совместно с соавторами публикаций была произведена обработка экспериментальных данных, разработан подход к идентификации теллурорганических соединений в реакционных смесях. Автором самостоятельно или при непосредственном участии были подготовлены и предоставлены материалы для научных публикаций по теме исследования.

Структура и объем работы. Работа состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы из 174 наименований. Диссертация изложена на 169 страницах, содержит 36 рисунков и 26 таблиц. Часть экспериментальных данных вынесена в Приложение, содержащего 14 таблиц.

Благодарности. Автор выражает благодарность научному руководителю, заместителю директора Естественнонаучного института Самарского университета, доценту, к.х.н. В.П. Гарькину, доценту кафедры физической химии и хроматографии Самарского университета, к.х.н. Н.А. Редькину, директору ИФХЭ РАН (г. Москва), члену-корреспонденту РАН, профессору, д.х.н. А.К. Буряку и старшему научному сотруднику Лаборатории физико-химических основ хроматографии и хромато-масс-спектрометрии ИФХЭ РАН (г. Москва), к.х.н. И.С. Пыцкому за помощь в проведении эксперимента, обработке полученных данных и участие в подготовке публикаций.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Определение теллура и теллурорганических соединений в матрицах

различной природы

При возникновении необходимости разработки схем определения какого-либо класса соединений в сложной системе задача значительно упрощается при наличии детальной информации об анализе данных соединений в реальных объектах природного и техногенного характера. Обусловлен данный факт тем, что именно реальные объекты являются сложными многокомпонентными матрицами, а наличие методик их анализа позволяет проводить определение компонентов с высокой точностью. Таким образом, для достижения целей, поставленных в настоящей работе, важным является изучение проблемы определения теллура и его соединений в различных объектах.

На сегодняшний день литературные источники в основном содержат информацию об определении элементного теллура, при этом информации об определении органических производных в объектах окружающей среды встречается мало. Авторы большинства работ необходимость разработки методов контроля теллура и его производных объясняют тем, что и сам элемент, и его соединения токсичны и для них свойственно накопление в живых организмах, а их метаболизм малоизучен [1 - 4].

Подтверждением того, что проблема определения теллура и его

производных в различных объектах актуальна, может служить наличие среди

источников литературы работ, обобщающих результаты исследований,

посвященных данному вопросу. В монографиях [5 - 8] приводятся данные по

определению теллура в объектах окружающей среды с применением

различных методов. Большая часть данных работ содержит информацию об

определении общего теллура в воде, почве, растениях и прочих объектах

природного происхождения с применением таких методов, как

вольтамперометрия, атомно-абсорбционная спектрометрия в пламени (FAAS), электротермическая атомно-абсорбционная спектрометрия (ET-AAS), масс-спектроскопия с индуктивно связанной плазмой (ICP-MS), спектроскопия оптической эмиссии с индуктивно-связанной плазмой (ICP-OES), рентгенофлуоресценция, спектрофотометрия и электрофорез. При этом возможно определение теллура на уровне концентраций мкг/л и нг/л с применением концентрирования методами твердофазной и жидкофазной экстракций.

Приводимые примеры указывают на то, что методы контроля теллура достаточно широко развиты. Однако при изучении процессов трансформации в окружающей среде, метаболизма в различных живых организмах, способах накопления в растениях данные методы контроля не дают достаточно детализированную информацию. При применении этих методов возможно определение лишь элементного теллура, а возможность устанавливать структуру образующихся в процессе трансформации органических производных теллура отсутствует. Так, например, в работе [1] авторы по причине недостаточно изученного токсикологического и биологического воздействия теллура на растения исследовали биодоступность теллура в бразильском орехе с применением ICP-MS метода. Было оценено количество высвобождаемого теллура из матрицы с течением времени, но при этом не были установлены механизмы высвобождения. Авторами было сделано лишь предположение, что при высвобождении образуются органические производные с более низкой токсичностью по сравнению с неорганическими соединениями Те, но структура образующихся теллурорганических соединений не была установлена.

Для расширения возможностей при исследовании подобных процессов требуется применение методов, позволяющих проводить разделение компонентов сложных смесей, а также методов детектирования, которые дают информацию о структуре соединений.

В работах [9, 10] был проведен анализ реальных объектов с целью обнаружения в них теллурсодержащих соединений. Авторы этих работ использовали высокоэффективную жидкостную хроматографию (ВЭЖХ) с масс-спектрометрическим детектированием с индуктивно связанной плазмой. Согласно данным работы [9] при анализе воды было подтверждено присутствие диметилтеллурида, который образовался в результате технологических процессов при использовании теллурорганических соединений в качестве катализаторов. Разделение соединений осуществлялось методом обращено-фазовой ВЭЖХ на колонке с силикаге-лем, модифицированным октадецильными радикалами (Nucleosil 120-5 ^8). Аналогичным образом с применением метода высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией индуктивно связанной плазмы в работе [10] было установлено присутствие соединений селена и теллура в образцах воды, мочи и рыбы. Однако в данном случае для разделения авторы применяли ионообменную хроматографию и использовали анионообменную колонку 1опРак AS14. Детектирование ICP-MS пригодно для определения ТОС только при наличии стандартных образцов или при необходимости определения их суммарного содержания.

В случае, когда перед исследователем стоит более сложная задача, как, например, установление путей трансформации ТОС, то возникает необходимость использования нескольких способов детектирования. При исследовании теллурсодержащих метаболитов в объектах растительного и животного происхождения широко применяется жидкостная хроматография с детектированием методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (HPLC-ICP-MS) и масс-спектрометрии с электроспрей ионизацией (HPLC/MS-ESI) [2-4]. Наиболее информативные результаты позволяет получить сочетание жидкостной хроматографии с обоими методами детектирования.

В исследовании [2] определение основного метаболита в моче крыс основано на предположении о том, что метаболизм теллура имеет те же пути, что и метаболизм селена. Авторами был синтезирован теллурсодержащий аналог метаболита селена в качестве стандарта, триметилтеллуроний иодид, и проведено определение его содержания методом HPLC-ICP-MS. При этом были получены данные о содержание именно этого метаболита, а сведения о структуре остальных ТОС не были получены в силу ограничений применяемого способа детектирования. По этой причине дополнение HPLC-ICP-MS методом MS-ESI значительно более информативно, но также имеет свои особенности.

Y. Ogra и сотрудники при исследовании путей накопления и высвобождения теллура в корнях и листьях желтой горчицы при воздействии теллурата на растение использовали также HPLC-ICP-MS. Данным методом авторы зафиксировали наличие в экстрактах растения теллурсодержащие компоненты. При попытке идентифицировать эти соединения по временам удерживания с использованием в качестве доступных стандартных образцов предполагаемых метаболитов: теллурита, триметилтеллуроний иодида, и теллурметионинтеллуроксида, было установлено, что основной метаболит соответствует триметилтеллуронию. Для идентификации остальных неизвестных теллурсодержащих компонентов, содержание которых в экстрактах было значительно ниже, был использован метод MS-ESI. Однако установить структуру данных соединений не удалось. Причиной этом послужило то, что детектирование MS-ESI обладает более низкой чувствительностью по сравнению с ICP-MS [3]. Позже авторы в процессе исследования биотрансформации теллура в листьях и луковицах чеснока при использовании аналогичной схемы анализа для установления структуры соединений использовали масс-спектрометрию ESI высокого разрешения. В результате удалось установить структуру двух ранее неизвестных продуктов

трансформации: Те-метилтеллуроцистеин оксида и S-метилтеллуросульф-

16

оксида. Третий неизвестный метаболит авторы не идентифицировали по причине его очень низкого содержания в экстракте. Также на основании масс-спектрометрических данных была предложена схема метаболического цикла теллура [4].

Для контроля содержания теллурорганических соединений применима также газовая хроматография (ГХ). Однако существенным ограничением применения данного метода в определении ТОС является возможность идентификации только низколетучих соединений.

Авторы статьи [11] проводили газохроматографический анализ с фтор-индуцированным хемилюминестцентным детектированием лабораторной воды, озерной воды и бактерий устойчивых к металлоидам. На ряду с серу- и селенсодержащими компонентами был в образцах был обнаружен диметилтеллурид.

Возможность определять диметилтеллурид методом низкотемпературной газовой хроматографии с масс-спектрометрией с индуктивно-связанной плазмой (LT-GC/ICP-MS) в работе [12] была использована для контроля теллура в образцах почвы. При этом превращение теллура в диметилтеллурид было использовано для дериватизации. Аналогичный прием был использован для определения теллура в виде диметилтеллурида в образцах почвы и геотермальных газов с применением газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием с химической ионизацией (И) и электронной ионизацией [13].

Метод газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием также применяется и для определения соединений дикоординированного теллура в биологических образцах. В работах [14, 15] проводили анализ газовой фазы из биореактора, в котором находились бактерии, обработанные теллуратом натрия. В результате анализа в газовой фазе были обнаружены диметилтеллурид, диметилдителлурид, метантеллурол, диметилтеллуринилсульфид.

Кроме непосредственно определения ТОС в биологических объектах газовая хроматография использовалась и для определения Те после дериватизации с образованием диорганилтеллуридов. Aggarwai проводил определение теллура в моче после употребления препарата AS-101 противоопухолевое лекарственное средство AS-101 [аммонийтрихлор (диоксоэтилен-O,O') теллурат (IV)], которое является первым теллурсодер-жащим соединением, обладающим иммуномодулирующими свойствами и минимальной токсичностью. Образцы мочи были подвергнуты дериватизации с бис(трифторэтил)дитиокарбаматом, после чего проводили хромато-масс-спектрометрическое определение ди(фторгексил)теллурида [16].

Заключение к разделу 1.1

Обзор источников литературы позволил удостовериться в актуальности проблем и особенностей определения теллура и его производных в объектах природного происхождения. Актуальность данных вопросов обусловлена несколькими аспектами.

Во-первых, для теллура характерно образование обширного количества органических соединений, в свою очередь существующие на сегодняшний день исследования, посвященные аналитической химии ТОС, не охватывают многие из них.

Во-вторых, процессы трансформации как теллура, так и его производных, в природных условиях и в биологических объектах остаются малоизученными. При этом некоторые исследования указывают на то, что данные процессы отличаются от аналогичных процессов для серы и селена. В результате чего отсутствует возможность точного прогнозирования превращений ТОС в условиях окружающей среды на основании данных о других халькогенах.

В-третьих, токсичность самого теллура и малоизученная токсичность

его соединений требует установления применения методов анализа и их

18

сочетаний, позволяющих устанавливать структуры соединений и проводить количественное определение при крайне низком содержании в объекте.

Для решения сложных задач анализа многокомпонентных смесей, содержащих ТОС и органические соединения других классов, необходимо учитывать природу происхождения объекта анализа, соотносить возможности методов анализа в достижении поставленных целей, определить особенности применения тех или иных методов в анализе исследуемых соединений, предположить возможные влияния свойств аналитов на результаты анализа.

1.2. Особенности использования современных физико-химических методов анализа в определении теллурорганических соединений

Многообразие свойств теллурорганических соединений обусловлено их высокой реакционной способностью и термолабильностью, поэтому для идентификации диарилтеллуроксидов и продуктов их трансформации в различных объектах требуется использование современных физико-химических методов, таких как, спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), инфракрасная спектрометрия (ИК), спектроскопии комбинационного рассеяния (КР), масс-спектрометрия (MS), высокоэффективная жидкостная хроматография, газовая хроматография, а также их сочетаний. Такой набор методов разделения и анализа позволяет обнаружить не только стабильные, но и нестабильные теллурорганические соединения. Выбор того или иного метода, а также разработка методик анализа, для решения конкретных задач аналитической химии теллурорганических соединений требует рассмотрения особенностей определения ТОС различными физико-химическими методами и установления причин, которыми данные особенности обусловлены.

1.2.1. Спектральные методы исследования теллурорганических соединений

Методы инфракрасной спектроскопии, спектроскопии комбинационного рассеяния и спектроскопии ядерно-магнитного резонанса широко применяются в органической химии для идентификации и установления структуры вновь синтезированных соединений. Как правило, подтверждение структуры каких-либо соединений в органической химии осуществляют, применяя сочетания КР и ЯМР, или ИК и ЯМР.

1) Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) В литературе встречаются работы, в которых содержатся данные детального анализа ЯМР спектров ТОС [17-20].

В работе [17] подробно описаны данные подтверждения молекулярной структуры методом 1Н ЯМР кремний- и германийсодержащих метил- и фенилтеллуролов (HзMTeR ^ = Si, Ge; R = Ш3, C6H5).

Традиционно в органической химии используются методы ЯМР на

1 13

ядрах 1Н и 13С. Тем не менее при исследовании ТОС широкое

1 13

распространение получило сочетание методов ЯМР на ядрах Н, С и ядер изотопа 125Те. Теллур имеет изотопы 123Те и 125Te, которые обладают спином и их изотопное распределение составляет 0,89% и 7,14% соответственно. Это позволяет использовать их в качестве ядер. Однако 125Те более

123

чувствителен, чем Te, поскольку дает более четкие сигналы с диапазоном химического сдвига около 7000 ррт [18].

В обзоре [19] представлены результаты исследования смесей стереоизомеров различных винилтеллуридов. Авторами показано, что 1Н-

125

Те ЯМР может быть использована для точного установления распределения сигналов и тем самым однозначного определения стереоизомеров в смеси. Авторами работы [20] также было использовано

1 1 ^ 1 9 ^

сочетание методов ЯМР на ядрах Н, С, Те для определения

энантиомеров теллурсодержащих аминов и установлено, что данные

соединения могут быть легко определены при совместном присутствии без

применения каких-либо дополнительных методов разделения или

идентификации. В данных работах [19, 20] результаты были подтверждены

данными газовой хроматографии.

Несмотря на наличие примеров, в которых ЯМР спектры ТОС детально

изучены и их данные являются основой исследования, в большинстве

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Елисеева Елена Вячеславовна, 2020 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Berenguel O., Pessoa G. S., Arruda M. A. Z. Total content and in vitro bioaccessibility of tellurium in Brazil nuts // Journal of Trace Elements in Medicine and Biology. - 2018. - V. 48. - P. 46-51.

2. Ogra Y. et al. Identification of urinary tellurium metabolite in rats administered sodium tellurite // Journal of Analytical Atomic Spectrometry. -2007. - V. 22. - №. 2. - P. 153-157.

3. Ogra Y., Okubo E., Takahira M. Distinct uptake of tellurate from selenate in a selenium accumulator, Indian mustard (Brassica juncea) // Metallomics. -2010. - V. 2. - №. 5. - P. 328-333.

4. Anan Y. et al. Speciation and identification of tellurium-containing metabolites in garlic, Allium sativum // Metallomics. - 2013. - V. 5. - №. 9. - P. 1215-1224.

5. El-Shahawi M.S., Al-Saidi H.M., Al-Harbi E.A., Bashammakh A.S., Alsibbai A.A. Speciation and Determination of Tellurium in Water, Soil, Sediment and other Environmental Samples // Speciation Studies in Soil, Sediment and Environmental Samples; Bakirdere, S., Ed. - 2013. - P. 527-544.

6. Belzile N., Chen Y. W. Tellurium in the environment: A critical review focused on natural waters, soils, sediments and airborne particles // Applied Geochemistry. - 2015. - V. 63. - P. 83-92.

7. Yang G. Zheng J., Tagami K., Uchida S. Soil-to-crop transfer factors of tellurium // Chemosphere. - 2014. - V. 111. - P. 554-559.

8. Gerhardsson L. Tellurium // Handbook on the Toxicology of Metals. -Academic Press, 2015. - P. 1217-1228.

9. Klinkenberg H., van der Wal S., de Koster C., Bart J. On the use of inductively coupled plasma mass spectrometry as an element specific detector for liquid chromatography: optimization of an industrial tellurium removal process // Journal of Chromatography A. - 1998. - V. 794. - №. 1-2. - P. 219-232.

10. Lindemann T., Prange A., Dannecker W., Neidhart B. Stability studies of arsenic, selenium, antimony and tellurium species in water, urine, fish and soil extracts using HPLC/ICP-MS // Fresenius' journal of analytical chemistry. - 2000. - V. 368. - №. 2-3. - P. 214-220.

11. Hashemi M., Montes R. A., Chasteen T. G. Determination of volatile organochalcogens using liquid phase microextraction and gas chromatography with fluorine-induced chemiluminescence detection // Environmental Biotechnology. - 2012. - V. 8. - №. 2. - P. 55--62.

12. Grüter U.M., Kresimon J., Hirner A.V. A new HG/LT-GC/ICP-MS multi-element speciation technique for real samples in different matrices // Fresenius' journal of analytical chemistry. - 2000. - V. 368. - №. 1. - P. 67-72.

13. Kösters J., R.A. Diaz-Bonea, B. Planer-Friedrichc, B. Rothweilerb, A.V. Hirner. Identification of organic arsenic, tin, antimony and tellurium compounds in environmental samples by GC-MS // Journal of molecular structure. - 2003. - V. 661. - P. 347-356.

14. Basnayake R.S.T., Bius J.H., Akpolat M.O., Chasteen T.G. Production of dimethyl telluride and elemental tellurium by bacteria amended with tellurite or tellurate // Applied organometallic chemistry. - 2001. - V. 15. - №. 6. - P. 499-510.

15. Swearingen J.W., Araya M.A., Plishker M.F., Saavedra C.P., Vasquez C.C., Chasteen T.G. Identification of biogenic organotellurides in Escherichia coli K-12 headspace gases using solid-phase microextraction and gas chromatography // Analytical biochemistry. - 2004. - V. 331. - №. 1. - P. 106-114.

16. Aggarwai S.K., Kinter M., Nichoison J., Herold D.A. Determination of tellurium in urine by isotope dilution gas chromatography/mass spectrometry using (4-fluorophenyl) magnesium bromide as a derivatizing agent and a comparison with electrothermal atomic absorption spectrometry // Analytical chemistry. -1994. - V. 66. - №. 8. - P. 1316-1322.

17. Drake J. E., Hemmings R. T. Studies of silyl and germyl group 6 species. 5. Silyl and germyl derivatives of methane-and benzenetellurols // Inorganic Chemistry. - 1980. - V. 19. - №. 7. - P. 1879-1883.

18. Duddeck H. Sulfur, selenium, and tellurium NMR // Encyclopedia of Magnetic Resonance. - 2007. - P. 1-13.

19. Freitas J. C.R., Palmeira D.J., Oliveira R.A., Menezes P.H., Silva R.O.

19 S

Differentiation and assignment of vinyl telluride regioisomers by 1H- Te gHMBC // Magnetic Resonance in Chemistry. - 2012. - V. 50. - №. 7. - P. 481-487.

20. Oliveira S.S., Cunha R. L. O. R., Silva M. S. 77Se and 125Te NMR spectroscopy for enantiopurity determination of chalcogen amines // Tetrahedron Letters. - 2016. - V. 57. - №. 41. - P. 4556-4559.

21. Musalova M. V., Potapov V. A., Amosova S. V. Synthesis of novel E-2-chlorovinyltellurium compounds based on the stereospecific anti-addition of tellurium tetrachloride to acetylene // Molecules. - 2012. - V. 17. - №. 5. - P. 5770-5779.

22. A. Silberman, Y. Kalechman, S. Hirsch, Z. Erlich, B. Sredni, A. Albeck. The anticancer activity of organotelluranes: potential role in integrin inactivation // ChemBioChem. - 2016. - V. 17. - №. 10. - P. 918-927.

23. Chandrasekhar V., Kumar A., Pandey M. D. Imine-functionalized, fluorescent organomercury and-tellurium compounds // Journal of Organometallic Chemistry. - 2010. - V. 695. - №. 1. - P. 74-81.

24. A. Angeli, D. Tanini, A. Capperucci, C.T. Supuran. First evaluation of organotellurium derivatives as carbonic anhydrase I, II, IV, VII and IX inhibitors // Bioorganic chemistry. - 2018. - V. 76. - P. 268-272.

25. Oliveira J. M., Freitas J.C.R., Comasseto J.V., Menezes P.H. Synthesis of substituted a, P-unsaturated 5-lactones from vinyl tellurides // Tetrahedron. -2011. - V. 67. - №. 16. - P. 3003-3009.

26. Revanna R.H., Panchangam R.K., Bhanu U., Doddavenkatanna S. Synthesis, Characterization and in vitro Antioxidant Activity of New Chiral N-boc

148

Organotellurium Compounds, (CH3) 3OC (O) NHCH (R) C (O) NHCH2-CH2Te-C6H4-4-OCH3, Containing Carbamate and Peptide Groups // Journal of the Brazilian Chemical Society. - 2016. - V. 27. - №. 7. - P. 1157-1164.

27. Back T. G., Kuzma D., Parvez M. Aromatic derivatives and tellurium analogues of cyclic seleninate esters and spirodioxyselenuranes that act as glutathione peroxidase mimetics // The Journal of organic chemistry. - 2005. - V. 70. - №. 23. - P. 9230-9236.

28. Chauhan A.K.S., Bharti S.N., Srivastava R.C., Butcher R.J., Duthie A. Alkoxycarbonylmethyl derivatives of tellurium: Facile synthesis and structural studies // Journal of Organometallic Chemistry. - 2013. - V. 728. - P. 38-43.

29. Irgolic K. J. Tellurium literature survey covering the year 1976 // Journal of Organometallic Chemistry. - 1978. - V. 158. - P. 235-266.

30. Irgolic K. J. Tellurium. Literature survey covering the year 1976 // Journal of Organometallic Chemistry. 1977. - V. 158. - P. 259-260.

31. Irgolic K. J. Tellurium. Literature survey covering the year 1978 // Journal of Organometallic Chemistry. 1980. - V.189 - P. 114-116.

32. Irgolic K. J. Tellurium. Literature survey covering the year 1977 // Journal of Organometallic Chemistry. 1978. - V. 158. - P. 309-310.

33. Ali Z. Al-Rubaie, Lina Z. Yousif, Ammar K. Al-Ba'aj // A new synthetic method for diphenacyl telluride Synthesis of some new organotellurium compounds containing Ar - /COCH(R) groups via a-tellurocynatoketones, Journal of Organometallic Chemistry. 2003. - V. 673 - P. 41-42.

34. Наддака В.И., Гарькин В.П. Синтез, строение и свойства соединений со связью халькоген-азот. III. Диарил-Ы-трифторацетил-теллуримиды // Журнал органической химии. - 1981. - Т 17. - С. 401-407.

35. Гарькин В.П. Синтез, строение и свойства теллуримидов: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук / РГУ. - Ростов-на-Дону, 1979. - 23 с.

36. Краснов В.П. Синтез, строение, стереохимия и свойства селенимидов: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук / РГУ. - Ростов-на-Дону, 1981. - 23 с.

37. Бейнон Дж. Масс-спектрометрия и её применение в органической химии. Издательство "Мир". Москва. 1964. 299 с.

38. Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2003. 493 с.

39. Duffield A.M., Budzikiewicz H., Djerassi C. Mass Spectrometry in Structural and Stereochemical Problems. LXXI. 1 A Study of the Influence of Different Heteroatoms on the Mass Spectrometric Fragmentation of Five-Membered Heterocycles // Journal of the American Chemical Society. - 1965. - V. 87. - №. 13. - P. 2920-2926.

40. Buu-Hoi' N.P., Mangane M., Renson M., Piette J.L. The behavior of benzo[6]tellurophene under electron impact as compared with its sulfur and selenium analogs // Journal of Heterocyclic Chemistry. - 1970. - V. 7. - №. 1. -P. 219-220.

41. Cohen S.C., Masse A.G., Lanthier G.F., Mille J.M. Fragmentation and rearrangement processes in the mass spectra of perhalogenoaromatic compounds -VI. Perfluoroaromatic heterocyclic derivatives of sulfur, selenium and tellurium // Organic Mass Spectrometry. - 1972. - V. 6. - №. 4. - P. 373-384.

42. Kulkarni, P.S., Khan, M.M., Sturgeon, G.D., Gross, M.L. Mass spectrometric fragmentation of saturated six membered heterocyclic systems containing two chalcogen family atoms // Journal of Heterocyclic Chemistry. -1980. - V. 17. - №. 5. - P. 929-935.

43. Albeck M., Shaik S. Identification of tellurium-containing compounds by means of mass spectrometry // Journal of Organometallic Chemistry. - 1975. -V. 91. - №. 3. - P. 307-313.

44. Glish G.L., McBay E.H., Goodman M.M., Knapp F.F. The fragmentation of chalcogen containing fatty acids and their methyl esters // Biological Mass Spectrometry. - 1983. - V. 10. - №. 10. - P. 572-576.

45. Аванесян К.В. Влияние природы атома халькогена на строение и реакционную способность халькогенимидов: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук / РГУ. - Ростов-на-Дону, 1989. - 25 с.

46. Садеков И.Д., Усачев А.И., Брень В.А., Коробов М.С., Цеймах И.Д., Минкин В.И. Синтез и строение ароматических и гетероциклических соединений теллура. XIII. Синтез и строение новых стабильных илидов теллура // Журнал общей химии. - 1977. -Т.47. - Вып. 10. - С. 2232-2241

47. Majeed Z., McWhinnie W.R., Hamor T.A. Observation on the synthesis and chemistry of a complete series of phenilazophenil(C,N')tellurium (II) halides (fluoride, chloride, bromide and iodide) // Journal of Organometallic. Chemistry. -1997. - V.549. - P. 257-262.

48. Chauhan A.K.S., Kumar A., Srivastava R.C., Butcher R.J. Synthesis and characterization of monomeric diorganotelluriumdihalides: crystal and molecular structures of diphenacyltelluriumdibromide and -diiodide // Journal of Organometallic Chemistry. - 2002. - V.658. - P. 169-175.

49. Taka H., Yamazaki Y., Shimizu T., Kamigata N. Isolation of Stable Enantiomerically Pure Telluroxides and Their Stereochemistry // Journal of Organic. Chemistry. - 2000. - V.65. - P. 2127-2133.

50. Fu G.X., Zhou Z.L., Yu L., Huang Y.Z. Fast atom bombardment mass spectra of telluronium salts // Organic mass spectrometry. - 1992. - V. 27. - №. 6. - P. 695-698.

51. Matano Y., Suzuki H., Azuma N. A New General Method for the Preparation of Unsymmetrical Telluronium Salts // Organometallics. - 1996. - V. 15. - №. 17. - P. 3760-3765.

52. Buryak A. K., Serdyuk T. M. Physicochemical fundamentals of mass spectrometry with matrix/surface-assisted laser desorption/ionization for studies of inhibitors // Protection of Metals and Physical Chemistry of surfaces. - 2011. - V. 47. - №. 7. - P. 911-920.

53. Sorokin A.A., Gar'kin V.P., Red'kin N.A., Buryak A.K. Surface-activated and matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry of organotellurium compounds // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2010. - V. 83. - №. 12. - P. 2163-2167.

54. Cozzolino A.F., Dimopoulos-Italiano G., Lee L.M., Vargas-Baca I. Chalcogen-Nitrogen Secondary Bonding Interactions in the Gas Phase-Spectro-metric Detection of Ionized Benzo-2,1,3-telluradiazole Dimers // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2013. - V. 2013. - №. 15. - P. 2751-2756.

55. Cojocaru M., Elyashiv I., Albeck M. Mass spectrometric study of some organotellurium (IV) compounds // Journal of mass spectrometry. - 1997. - V. 32. - №. 7. - P. 705-713.

56. Bruins A. P. Mass spectrometry with ion sources operating at atmospheric pressure // Mass Spectrometry Reviews. - 1991. - Т. 10. - №. 1. - С. 53-77.

57. Родина Т.А., Гарькин В.П., Буряк А.К. Исследование диарилтеллуримидов методом ВЭЖХ-МС и методом прямого ввода в масс-спектрометрический детектор // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2010. - Т. 10. - №. 2. - С. 184-193.

58. Revanna R.H., Panchangam R.K., Bhanu U., Doddavenkatanna S. Synthesis, Characterization and in vitro Antioxidant Activity of New Chiral N-boc Organotellurium Compounds,(CH3) 3OC (O) NHCH (R) C (O) NHCH2-CH2Te-C6H4-4-OCH3, Containing Carbamate and Peptide Groups //Journal of the Brazilian Chemical Society. - 2016. - V. 27. - №. 7. - P. 1157-1164.

59. Barton A.J., Levason W., Reid G., Ward, A.J. Synthesis, Properties, and Ligating Behavior of the First Facultative Tritelluroethers, Te(CH2CH2CH2TeR)2 (R= Me or Ph) // Organometallics. - 2001. - V. 20. - №. 17. - P. 3644-3649.

60. Poon J.F., Singh V.P., Yan J., Engman L. Regenerable Antioxidants— Introduction of Chalcogen Substituents into Tocopherols // Chemistry-A European Journal. - 2015. - V. 21. - №. 6. - P. 2447-2457.

61. Kumar A., Kumar S. A convenient and efficient copper-catalyzed synthesis of unsymmetrical and symmetrical diaryl chalcogenides from arylboronic acids in ethanol at room temperature // Tetrahedron. - 2014. - V. 70. - №. 9. - P. 1763-1772.

62. Писарев Д.И., Новиков О.О., Фадеева Д.А., Жилякова Е.Т., Казакова В.С., Писарева Н.А. Масс-спектрометрия: история и перспективы использования // Молодой ученый. - 2012. - №10. - С. 99-104.

63. Родина А.А. Жидкостная хроматография - масс-спектрометрия диарилтеллуроксидов и их производных: дисс. канд. хим. наук. / ИФХЭ им. А.Н. Фрумкина РАН. Москва. 2009.

64. Fonseca S.F., Lima D.B., Alves D., Jacob R.G., Perin G., Lenardaoa E.J., Savegnago L. Synthesis, characterization and antioxidant activity of organoselenium and organotellurium compound derivatives of chrysin // New Journal of Chemistry. - 2015. - V. 39. - №. 4. - P. 3043-3050.

65. Princival C., Santos A. A. D., Comasseto J. V. Solventless and mild procedure to prepare organotellurium (IV) compounds under microwave irradiation // Journal of the Brazilian Chemical Society. - 2015. - V. 26. - №. 5. -P. 832-836.

66. Сорокин А.А. Физико-химические основы разделения и идентификации теллурорганических соединений: дисс. канд. хим. наук. / СамГУ. Самара. 2010.

67. Irgolic K.J., Chakraborti D. Detection and determination of organic selenium and tellurium compounds. // The chemistry of organic selenium and tellurium compounds. / Edited by Patai S., Rapoport Z. New York: John Wiley & sons. 1986. V.1. 926 p.

68. Вобецки М., Нефедов В.Д., Синотова Е.Н. Исследование хромато-графического поведения некоторых теллурорганических соединений в тонких слоях окиси алюминия. // Журнал общей химии. - 1965. - Т 35. - С. 1684-1687.

69. Нефедов В.Д., Синотова Е.Н., Тимофеев С.А., Казаков М.И. Исследование хроматографического поведения фенильных производных теллура в тонких слоях окиси алюминия. // Журнал общей химии. - 1970. - Т 40. - С. 1103-1105.

70. Нефедов В.Д., Грачев С.А., Грант З.А. Разделение п-толильных производных теллура методом хроматографии на бумаге. // Журнал общей химии. 1962. Т 32. С. 1179-1182.

71. Chasteen T.G., Silver G.M., Birks J.W., Fall R. Fluorine-induced chemiluminescence detection of biologically methylated tellurium, selenium, and sulfur compounds. // Chromatographic - 1990. - V. 30. - P. 181-185.

72. Klayman D.L., Günther W. H.H. Organic selenium compounds: their chemistry and biology. John Wiley & Sons. 1973. 144 р.

73. Редькин Н.А., Гарькин В.П., Ульянов А.В., Буряк А.К. Газовая хроматография - масс-спектрометрия в исследовании теллурорганических соединений // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2007. - Т. 7. - Вып. 1. - С. 37-43.

74. Betti M., Giannarelli S., Onor M. Investigations of the behaviour of tellurium (IV) and selenium (IV) in ion-exchange chromatography // Journal of Chromatography A. - 1997. - V. 779. - №. 1-2. - P. 147-154.

75. Shimizu T., Yamazaki Y., Taka H., Kamigata N. Isolation, Stereochemistry, and Configurational Lability of Optically Active Telluroxides // Journal of the American Chemical Society. - 1997. - V. 119. - №. 25. - P. 5966-5967.

76. Shimizu T., Machida Y., Kamigata N. Optically active telluronium imides: Optical resolution, absolute configuration, and mechanism of racemization // Heteroatom Chemistry: An International Journal of Main Group Elements. -2003. - V. 14. - №. 6. - P. 523-529.

77. Vargas F., Sehnem J. A., Galetto F. Z., Braga A. L.. Modular chiral P-selenium-, sulfur-, and tellurium amides: synthesis and application in the palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation // Tetrahedron. - 2008. - V. 64.

- №. 2. - P. 392-398.

78. Shaaban S., Sasse F., Burkholz T., Jacob C. Sulfur, selenium and tellurium pseudopeptides: synthesis and biological evaluation // Bioorganic & medicinal chemistry. - 2014. - V. 22. - №. 14. - P. 3610-3619.

79. Engman L., Stern D., Frisel, H., Vessman K., Berglund M., Ek B., Andersson C.M. Synthesis, antioxidant properties, biological activity and molecular modelling of a series of chalcogen analogues of the 5-lipoxygenase inhibitor DuP 654 // Bioorganic & medicinal chemistry. - 1995. - V. 3. - №. 9. -P. 1255-1262.

80. Silva F.D., Ianiski F.R., Luchese C., Neto J.S.S., Zeni G., Laporta L.V. Production and characterization of diphenyl ditelluride-loaded nanocapsules: validation using an analytical method // Analytical Methods. - 2015. - V. 7. - №. 24. - P. 10409-10413.

81. Ogra Y. Biology and toxicology of tellurium explored by speciation analysis // Metallomics. - 2017. - V. 9. - №. 5. - P. 435-441.

82. Adams F., Ceulemans M., Slaets S. GC hyphenations for speciation analysis of organometal compounds // LC GC EUROPE. - 2001. - V. 14. - №. 9.

- P. 548-563.

83. Rosenberg E. The potential of organic (electrospray- and atmospheric pressure chemical ionisation) mass spectrometric techniques coupled to liquidphase separation for speciation analysis // Journal of Chromatography А. - 2003. -V. 1000. - №. 1-2. - P. 841-889.

84. Сорокин А.А., Гарькин В.П., Редькин Н.А., Буряк А.К. Высокоэффективная жидкостная хроматография с лазерной десорбцией/ионизацией в идентификации компонентов смесей

теллурорганических соединений // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2010. - Т. 10. - №. 5. - С. 653-660.

85. Gar'kin V.P., Rodina T.A., Solovova N.B., Buryak A.K. Reversed-phase liquid chromatography-mass spectrometry of some organic tellurium compounds // Russian Journal of Physical Chemistry A, Focus on Chemistry. - 2008. - V. 82. -№. 6. - P. 881-885.

86. Ingram A.J., Boeser C.L., Zare R.N. Going beyond electrospray: mass spectrometric studies of chemical reactions in and on liquids // Chemical science. -2016. - V. 7. - №. 1. - P. 39-55.

87. Yan X., Soko, E., Li X., Li G., Xu S., Cooks R.G. On-line reaction monitoring and mechanistic studies by mass spectrometry: Negishi cross-coupling, hydrogenolysis, and reductive amination // Angewandte Chemie International Edition. - 2014. - V. 53. - №. 23. - P. 5931-5935.

88. Schröder D. Applications of electrospray ionization mass spectrometry in mechanistic studies and catalysis research // Accounts of chemical research. -2012. - V. 45. - №. 9. - P. 1521-1532.

89. Kirby A.E., Wheeler A.R. Microfluidic origami: a new device format for in-line reaction monitoring by nanoelectrospray ionization mass spectrometry // Lab on a Chip. - 2013. - V. 13. - №. 13. - P. 2533-2540.

90. Brown T.A., Chen H., Zare R.N. Identification of fleeting electrochemical reaction intermediates using desorption electrospray ionization mass spectrometry // Journal of the American Chemical Society. - 2015. - V. 137. - №. 23. - P. 7274-7277.

91. Vikse K.L., Ahmadi Z., McIndoe J.S. The application of electrospray ionization mass spectrometry to homogeneous catalysis // Coordination Chemistry Reviews. - 2014. - V. 279. - P. 96-114.

92. Yamago S., Iida K., Yoshida J. Organotellurium-mediated living radical polymerization // ACS Symposium Series. - Washington, DC; American Chemical Society; 1999, 2003. - V. 854. - P. 631-644.

93. Nakamura Y., Arima T., Tomita S., Yamago S. Photoinduced switching from living radical polymerization to a radical coupling reaction mediated by organotellurium compounds // Journal of the American Chemical Society. - 2012. - V. 134. - №. 12. - P. 5536-5539.

94. Mishima E., Tamura T., Yamago S. Controlled copolymerization of acrylate and 6-methyleneundecane by organotellurium-mediated living radical polymerization (TERP) // Macromolecules. - 2012. - V. 45. - №. 7. - P. 2989-2994.

95. Keppler A.F., Cerchiaro G., Augusto O., Miyamoto S., Prado F., Di Mascio P., Comasseto J.V. Organic tellurium-centered radicals evidenced by EPR spin trapping and mass spectrometry experiments: insights into the mechanism of the hydrotelluration reaction // Organometallics. - 2006. - V. 25. - №. 21. - P. 5059-5066.

96. Keppler A.F., Prado F.M., Cerchiaro G., Di Mascio P., Comasseto J.V. Mechanistic study of the addition reaction of TeCl4 to alkynes: Participation of TeCl3 centered-radical // Journal of Organometallic Chemistry. - 2008. - V. 693. -№. 24. - P. 3558-3562.

97. Santos L.S., Cunha R.L., Comasseto J.V., Eberlin M.N. Electrospray ionization mass spectrometric characterization of key Te (IV) cationic intermediates for the addition of TeCl4 to alkynes // Rapid Communications in Mass Spectrometry: An International Journal Devoted to the Rapid Dissemination of Up-to-the-Minute Research in Mass Spectrometry. - 2007. - V. 21. - №. 9. - P. 1479-1484.

98. Raminelli C., Prechtl M.H., Santos L.S., Eberlin M.N., Comasseto J. V.Coupling of vinylic tellurides with alkynes catalyzed by palladium dichloride: Evaluation of synthetic and mechanistic details // Organometallics. - 2004. - V. 23. - №. 16. - P. 3990-3996.

99. Stefani H.A., Pena J.M., Gueogjian K., Petragnani N., Vaz B.G., Eberlin M.N. Synthesis of a,ß-unsaturated aryl esters via Heck reaction of unsymmetrical aryl tellurides // Tetrahedron Letters. - 2009. - V. 50. - №. 40. - P. 5589-5595.

100. Amorati R., Valgimigli L., Dinér P., Bakhtiari K., Saeedi M., Engman L. Multi-faceted reactivity of alkyltellurophenols towards peroxyl radicals: catalytic antioxidant versus thiol-depletion effect // Chemistry-A European Journal. - 2013. - V. 19. - №. 23. - P. 7510-7522.

101. Srivastava K., Panda A., Sharma S., Singh H.B. Telluroxanes: Synthesis, structure and applications // Journal of Organometallic Chemistry. -2018. - P. 1-63.

102. Irgolic K.J. Organotellurium compounds. - Stuttgart: Georg Thieme Verlag, 1990. 1004 p.

103. Detty M.R. Reductions of Oxides of the Group 6a Elements Sulfur, Selenium, and Tellurium with (Phenylseleno)trimethylsilane // Journal of Organic chemistry. - 1979. - V. 44. - P. 4528-4531.

104. Садеков И.Д., Максименко А.А., Минкин В.И. Химия теллурорганических соединений. Ростов-на-Дону: Издательство Ростовского университета. 1983. 328 с.

105. Petragnani N. Tellurium inorganic synthesis. Netherlands: Academic Press. 2007. 372 p.

106. Hu N.X., Aso Y., Otsubo T., Ogura F. Polymer-Supported Diaryl Selenoxide and Telluroxide as mild and selective oxidizing agents // The Chemical Society of Japan.- 1986. - V. 59 - P. 879-884.

107. Barton D.H.R., Ley S.V., Meerholz C.A. Bis(p-methoxyphenyl) Telluroxide: a New, Mild Oxidising Agent // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1979. - P. 755-756.

108. Ley S.V., Meerholz C.A., Barton D.H.R. Catalytic oxidation of thiocarbonyl compounds involving the use of 1,2-dibromotetrachloroethane as a brominating reagent for Diaryl Te11 species. // Tetrahedron Letters. - 1980. - V. 21 - P. 1785-1788.

109. Beckmann J., Dakternieks D., Duthie A., Ribot F., Schüurmann M., Lewcenko N.A. New Insights into the Structures of Diorganotellurium Oxides. The

158

First Polymeric Diorganotelluroxane [(p-MeOC6H4)2TeO]n. // Organometallics. -2003. - V. 22 - P. 3257-3261.

110. Engman, L., Persson, J., Merenyi, G., Lind, J. Oxygen atom transfer from alkylperoxyl radicals to aromatic tellurides // Organometallics. - 1995. - V. 14. - №. 8. - P. 3641-3648.

111. Oba M., Endo M., Nishiyama K., Ouchib A., Ando W. Photosensitized oxygenation of diaryl tellurides to telluroxides and their oxidizing properties // Chemical Communications. - 2004. - P. 1672-1673.

112. Ley S.V., Meerholz C.A. Diaryl telluroxides as New Mild Oxidising Agent. // Tetrahedron Letters. - 1981. - V. 37 - P. 213-223.

113. Engman L., Cava M.P. Bis(p-methoxyphenyl)telluroxide, a novel organotellurium aldol catalyst // Tetrahedron Letters. - 1981. - V. 22. - P. 5251-5252

114. Verma K.K., Gargl S., Narwal J.K. Study on the applications of some bis(hydroxyaryl) telluroxides as aldol catalyst // Der Pharma Chemica. - 2011. -V. 3. - P. 218-225.

115. Akiba M., Lakshmikantham M.V., Jen K.Y., Cava M.P. Organotellurium Chemistry 9. Structural Parameters in the Telluroxide-Catalyzed Aldol Condensation // Journal of Organic chemistry. - 1984. - V. 49. - P. 48194821.

116. Zheng M., Wang L., Shao J., Zhong Q. A Facile Synthesis of a,a'-bis(Substituted Benzylidene)cycloalkanones Catalyzed by bis(p-methoxy-phenyl)telluroxide (BMPTO) Under Microwave Irradiation // Synthetic Communications. - 1997. - V. 27(2). - P. 351-354.

117. Zheng M., Wang L., Shao J., Zhong Q. Ultrasonicated Condensation of Indene and 2-Nitrofluorene with Aromatic Aldehydes Catalyzed by Bis(p-methoxyphenyl)telluroxide (BMPTO) // Synthetic Communications. - 1997. - V. 27(10). - P. - 1751-1755.

118. Prasad C.D., Balkrishna S.J., Kumar A., Bhakuni B.S., Shrimali K., Biswas S., Kumar S. Transition-metal-free synthesis of unsymmetrical diaryl

159

chalcogenides from arenes and diaryl dichalcogenides // The Journal of organic chemistry. - 2013. - V. 78. - №. 4. - P. 1434-1443.

119. Taniguchi N. Convenient synthesis of unsymmetrical organochalco-genides using organoboronic acids with dichalcogenides via cleavage of the S- S, Se- Se, or Te- Te bond by a copper catalyst // The Journal of organic chemistry. -2007. - V. 72. - №. 4. - P. 1241-1245.

120. Saba S., Rafique J., Braga A.L. Synthesis of Unsymmetrical Diorganyl Chalcogenides under Greener Conditions: Use of an Iodine/DMSO System, Solvent-and Metal-Free Approach // Advanced Synthesis & Catalysis. - 2015. - V. 357. - №. 7. - P. 1446-1452.

121. Mukherjee N., Chatterjee T., Ranu B.C. Reaction under ball-milling: solvent-, ligand-, and metal-free synthesis of unsymmetrical diaryl chalcogenides // The Journal of organic chemistry. - 2013. - V. 78. - №. 21. - P. 11110-11114.

122. Engman L., Stern D. Bis (phenylethynyl) telluride as a tellurium (II) equivalent. Synthesis of symmetrical and unsymmetrical diaryl tellurides // Organometallics. - 1993. - V. 12. - №. 4. - P. 1445-1448.

123. Arnauld T., Barton D. H. R., Normant J. F. New and facile synthesis of symmetrical and unsymmetrical diaryl chalcogenides using trivalent organobismuth derivatives // The Journal of organic chemistry. - 1999. - V. 64. -№. 10. - P. 3722-3725.

124. Zhang S., Koe A., Heintz C., Senior A., Jin J. Copper-catalyzed one-pot tandem synthesis of unsymmetrical diaryl chalcogenides from two different aryl iodides // Tetrahedron Letters. - 2016. - V. 57. - №. 3. - P. 260-263.

125. Kirss R.U., Brown D.W., Higa K.T., Gedridge Jr.R.W. Pyrolysis pathways of symmetrical and unsymmetrical organotellurium (II) compounds // Organometallics. - 1991. - V. 10. - №. 10. - P. 3589-3596.

126. Granger P., Chapelle S., McWhinnie W.R., Al-Rubaie A. A 125Te NMR study of the exchange reaction between diarylditellurides // Journal of Organometallic Chemistry. - 1981. - V. 220. - №. 2. - P. 149-158.

127. Shenai-Khatkhate D.V., Parker M.B., McQueen A.E.D., Mullin J.B., Cole-Hamilton D.J. Organometallic molecules for semiconductor fabrication // Phil. Trans. R. Soc. Lond. A. - 1990. - V. 330. - №. 1610. - P. 173-182.

128. McQueen A.E.D., Culshaw P.N., Walton J.C., Shenai-Khatkhate D.V., Cole-Hamilton D.J., Mullin J.B. Synthesis and decomposition studies of dialkyltellurides of type RTeR' // Journal of crystal growth. - 1991. - V. 107. - №. 1-4. - P. 325-330.

129. Родина Т.А., Буряк А.К., Гарькин В.П., Редькин А.Н. Исследование несимметричных диарилтеллуроксидов методом ОФ ВЭЖХ-МС // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2010. - Т. 10. - Вып. 2. - С. 174-183.

130. Yerragunta V., Suman D., Anusha V., Patil, P. Samhitha T. A review on Chalcones and its importance // PharmaTutor. - 2013. - V. 1. - №. 2. - P. 54-59.

131. Singh P., Anand A., Kumar V. Recent developments in biological activities of chalcones: a mini review // European journal of medicinal chemistry. -2014. - V. 85. - P. 758-777.

132. Zhuang C., Zhang W., Sheng C., Zhang W., Xing C., Miao Z. Chalcone: a privileged structure in medicinal chemistry // Chemical reviews. -2017. - Т. 117. - №. 12. - С. 7762-7810.

133. Maydt D., De Spirt S., Muschelknautz C., Stah, W., Müller T.J. Chemical reactivity and biological activity of chalcones and other a, ^-unsaturated carbonyl compounds // Xenobiotica. - 2013. - V. 43. - №. 8. - P. 711-718.

134. Георгиевский В.П., Комиссаренко Н.Ф., Дмитрук С.Е. Биологически активные вещества лекарственных растений. Новосибирск: Издательство "Наука". 1990. 338 с.

135. Корулькин Д.Ю., Абилов Ж.А., Музычкина Р.А., Толстиков Г.А. Природные флавоноиды. Новосибирск: Академическоеиздательство "ГЕО". 2007. 232 с.

136. Mabry T. J., Markham K. R., Thomas M. B. The systematic identification of flavonoids. 1970 // Library of Congress Catalog Card. - №. 7295565. - 41 p.

137. Prasad A.A., Muthu K., Meenatchi V., Rajasekar M., Agilandeshwari R., Meena K., Meenakshisundaram S.P. Optical, vibrational, NBO, first-order molecular hyperpolarizability and Hirshfeld surface analysis of a nonlinear optical chalcone // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. - 2015. - V. 140. - P. 311-327.

138. Yu L., Zhang F., Hu Z., Ding H., Tang H., Ma Z., Zhao X. Novel prenylated bichalcone and chalcone from Humulus lupulus and their quinone reductase induction activities // Fitoterapia. - 2014. - V. 93. - P. 115-120.

139. Bandgar B. P. et al. Synthesis and biological evaluation of simple methoxylated chalcones as anticancer, anti-inflammatory and antioxidant agents // Bioorganic & medicinal chemistry. - 2010. - V. 18. - №. 3. - P. 1364-1370.

140. Sashidhara K.V., Avula S.R., Mishra V., Palnati G.R., Singh L.R., Singh N., Bhatta R.S. Identification of quinoline-chalcone hybrids as potential antiulcer agents // European journal of medicinal chemistry. - 2015. - V. 89. - P. 638-653.

141. Morales-Camilo N., Salas C.O., Sanhueza C., Espinosa-Bustos C., Sepúlveda-Boza S., Reyes-Parada M., Fierro A. Synthesis, Biological Evaluation, and Molecular Simulation of Chalcones and Aurones as Selective MAO-B Inhibitors // Chemical biology & drug design. - 2015. - V. 85. - №. 6. - P. 685-695.

142. Pingaew R., Saekee A., Mandi P., Nantasenamat C., Prachayasittikul S., Ruchirawat S., Prachayasittikul V. Synthesis, biological evaluation and molecular docking of novel chalcone-coumarin hybrids as anticancer and antimalarial agents // European journal of medicinal chemistry. - 2014. - V. 85. - P. 65-76.

143. Sashidhara K.V., Rao K.B., Kushwaha V., Modukuri R.K., Verma R., Murthy P.K. Synthesis and antifilarial activity of chalcone-thiazole derivatives

against a human lymphatic filarial parasite, Brugia malayi // European journal of medicinal chemistry. - 2014. - V. 81. - P. 473-480.

144. Gôrgulu A.O., Koran K., Ozen F., Tekin S., Sandal S. Synthesis, structural characterization and anti-carcinogenic activity of new cyclotriphosphazenes containing dioxybiphenyl and chalcone groups // Journal of Molecular Structure. - 2015. - V. 1087. - P. 1-10.

145. Jayapal M.R., Sreedhar N.Y. Synthesis of 2, 6-dihydroxy substituted chalcones by Aldol condensation using SOCl2/EtOH // Int. J. Pharm. Pharm. Sci. -2011. - V. 3. - №. 1. - P. 127-129.

146. de Rijke E., Out P., Niessen W.M., Ariese F., Gooijer, C., Udo, A.T. Analytical separation and detection methods for flavonoids // Journal of chromatography A. - 2006. - V. 1112. - №. 1-2. - P. 31-63.

147. Lin L.Z., Harnly J. M. A screening method for the identification of glycosylated flavonoids and other phenolic compounds using a standard analytical approach for all plant materials // Journal of agricultural and food chemistry. -2007. - V. 55. - №. 4. - P. 1084-1096.

148. Liu R., Sun J., Bi K., Guo D.A. Identification and determination of major flavonoids in rat serum by HPLC-UV and HPLC-MS methods following oral administration of Dalbergia odorifera extract // Journal of Chromatography B.

- 2005. - V. 829. - №. 1-2. - P. 35-44.

149. Freischmidt A., Untergehrer M., Ziegler J., Knuth S., Okpanyi S., Muller J., Jurgenliemk G. Quantitative analysis of flavanones and chalcones from willow bark // Die Pharmazie-An International Journal of Pharmaceutical Sciences.

- 2015. - V. 70. - №. 9. - P. 565-568.

150. Memon A., Ismail Z., Al-Suede F., Aisha A., Hamil M., Saeed M., Majid A. Isolation, characterization, crystal structure elucidation of two flavanones and simultaneous RP-HPLC determination of five major compounds from Syzygium campanulatum Korth // Molecules. - 2015. - V. 20. - №. 8. - P. 14212-14233.

151. De Paepe D., Servaes K., Noten B., Diels L., De Loose M., Van Droogenbroeck B., Voorspoels S. An improved mass spectrometric method for identification and quantification of phenolic compounds in apple fruits // Food chemistry. - 2013. - V. 136. - №. 2. - P. 368-375.

152. Zhang Y., Guo L., Duan L., Dong X., Zhou P., Liu E. H., Li P. Simultaneous determination of 16 phenolic constituents in Spatholobi Caulis by high performance liquid chromatography/electrospray ionization triple quadrupole mass spectrometry // Journal of pharmaceutical and biomedical analysis. - 2015. -V. 102. - P. 110-118.

153. Wang S., Chen L., Leng J., Chen P., Fan X., Cheng Y. Fragment ion diagnostic strategies for the comprehensive identification of chemical profile of Gui-Zhi-Tang by integrating high-resolution MS, multiple-stage MS and UV information // Journal of pharmaceutical and biomedical analysis. - 2014. - V. 98. - P. 22-35.

154. Jin Y., Xiao Y.S., Zhang F.F., Xue X.Y., Xu Q., Liang X.M. Systematic screening and characterization of flavonoid glycosides in Carthamus tinctorius L. by liquid chromatography/UV diode-array detection/electrospray ionization tandem mass spectrometry // Journal of pharmaceutical and biomedical analysis. - 2008. - V. 46. - №. 3. - P. 418-430.

155. Piccinelli A.L., Lotti C., Campone L., Cuesta-Rubio O., Campo Fernandez M., Rastrelli L. Cuban and Brazilian red propolis: botanical origin and comparative analysis by high-performance liquid chromatography-photodiode array detection/electrospray ionization tandem mass spectrometry // Journal of agricultural and food chemistry. - 2011. - V. 59. - №. 12. - P. 6484-6491.

156. Alcock N.W., Harrison W.D. The crystal and molecular structure of diphenyl telluroxide // Journal of Chemical Society. - 1982. - P. 709 - 712.

157. Hu N.X., Aso Y., Otsubo T., Ogura F. Cyclofunctionalization of hydroxy olefins induced by arenetellurinyl acetate // Journal of Organic Chemistry. - 1989. - V.54. - №18. - P. 4391-4397.

158. McWhinnie W.R., Patel M.G. The low frequency infra-red and Raman spectra of some diaryltellurium dihalides // Journal of Chemical Society. - 1972. -P. 199-202.

159. Садеков И.Д., Бушков А.Я., Минкин В.И. Синтез, строение и свойства ароматических и гетероциклических соединений теллура. I. Диарилтеллуриды // Журнал общей химии. - 1973. - Т.43. - С. 815-827.

160. Günther W.H.H., Nepywoda J., ChuJ. Y.C. Methods in chalcogen chemistry. A new reagent for the synthesis of aromatic tellurium compounds // Journal of Organometallic Chemistry. - 1974. - P. 79-84.

161. Bergman J. Tellurium in organic chemistry-I. A novel synthesis of biaryls // Tetrahedron. - 1972. - V. 28. - P. 3323-3331.

162. Petragnani N. Tellurium in organic chemistry-II. Condensation reaction with methylketones and aromatic compounds containing electron-repelling groups // Tetrahedron. - 1961. - V. 12. - Р. 219-225.

163. Потехин А.А. Справочник. Свойства органических соединений. Ленинград: Химия. 1984. 520 с.

164. Arthur I. Vogel. Practical organic chemistry. London: Longman group limited. 1956. 1188 p.

165. Казанский Б.А. Синтезы органических препаратов. Сборник 4. Москва: Издательство иностранной литературы. 1953. 659 с.

166. Сапрыкин Л.В. Практика и методические основы высокоэффективной жидкостной хроматографии. Учебное пособие. -Краснодар. 2005. - 151 с.

167. Sturgeon G.D., Gross M.L. Mass spectrometry of organic selenium and tellurium compounds // Organic Selenium and Tellurium Compounds (1986). -1986. - V. 1. - P. 243-285.

168. Cuyckens F., Claeys M. Mass spectrometry in the structural analysis of flavonoids // Journal of Mass spectrometry. - 2004. - V. 39. - №. 1. - P. 1-15.

169. Zhang J., Brodbelt J.S. Structural characterization and isomer differentiation of chalcones by electrospray ionization tandem mass spectrometry // Journal of Mass Spectrometry. - 2003. - V. 38. - №. 5. - P. 555-572.

170. Zhang J.Y., Li N., Che Y.Y., Zhang Y., Liang S.X., Zhao M.B., Tu P.F. Characterization of seventy polymethoxylated flavonoids (PMFs) in the leaves of Murraya paniculata by on-line high-performance liquid chromatography coupled to photodiode array detection and electrospray tandem mass spectrometry // Journal of pharmaceutical and biomedical analysis. - 2011. - V. 56. - №. 5. - P. 950-961.

171. Tai Y., Pei S., Wan J., Cao X., Pan Y. Fragmentation study of protonated chalcones by atmospheric pressure chemical ionization and tandem mass spectrometry //Rapid Communications in Mass Spectrometry: An International Journal Devoted to the Rapid Dissemination of Up-to-the-Minute Research in Mass Spectrometry. - 2006. - V. 20. - №. 6. - P. 994-1000.

172. Barry S.J., Carr R.M., Lane S.J., Leavens W.J., Manning C.O., Monté S., Waterhouse I. Use of S-pentafluorophenyl tris (2,4,6-trimethoxyphenyl) phosphonium acetate bromide and (4-hydrazino-4-oxobutyl)[tris(2,4,6-trimethoxy-phenyl) phosphonium bromide for the derivatization of alcohols, aldehydes and ketones for detection by liquid chromatography/electrospray mass spectrometry // Rapid communications in mass spectrometry. - 2003. - V. 17. - №. 5. - P. 484-497.

173. Leavens W.J., Lane S.J., Carr R.M., Lockie A.M., Waterhouse I. Derivatization for liquid chromatography/electrospray mass spectrometry: synthesis of tris (trimethoxyphenyl) phosphonium compounds and their derivatives of amine and carboxylic acids // Rapid communications in mass spectrometry. -2002. - V. 16. - №. 5. - P. 433-441.

174. Santa T. Derivatization reagents in liquid chromatography/electrospray ionization tandem mass spectrometry // Biomedical Chromatography. - 2011. - V. 25. - №. 1-2. - P. 1-10.

ПРИЛОЖЕНИЕ

Таблица 1П. Основные ионы дифенилтеллуроксида, образующиеся в условиях масс-спектрометрии с электроспрей ионизацией (MS-ESI)_

Ион Брутто-формула иона Полученные значения m/z, Да Изотопное распределение, % Расчетные значения m/z, Да Изотопное распределение, %

[Ar2]+ [C12H10]+ i54,08ii - 154,0783 -

[M-O]+ [C12H1oTe]+ 283,9884 i00 283,9845 100

28i,986i i06,03 281,9827 93,14

279,9840 55,56 279,9818 58,09

[M+H]+ [Ci2HnOTe]+ 300,9896 i00 300,9873 100

298,9877 95,31 298,9855 93,09

296,9869 58,76 296,9845 58,01

[M+H+CH3OH-H2O]+ [Ci3Hi3OTe]+ 3i5,0046 100 315,0029 100

3i3,0043 98,36 313,0011 93,04

3ii,0023 52,58 311,0002 58,19

[M+H+CF3COOH-H2O]+ [Ci4HioO2F3Te]+ 396,9707 100 396,9696 100

394,9689 83,58 394,9678 92,94

392,9694 56,20 392,9669 58,28

[2M+H]+ [C24H2lO2Te2]+ 598,96i6 100 598,9651 100

596,9668 103,22 596,9638 110,46

594,96i5 56,22 594,9627 75,39

[2M+H+CF3COOH-H2O]+ [C26H2oO3F3Te2]+ 694,9474 100 694,9474 100

692,945i 99,71 692,9461 110,56

690,944i 69,90 690,9450 75,57

Таблица 2П. Основные ионы ди(4-метоксифенил)теллуроксида, образующиеся в условиях масс-спектрометрии с электроспрей ионизацией (MS-ESI)

Ион Брутто-формула иона Полученные значения m/z, Да Изотопное распределение, % Расчетные значения m/z, Да Изотопное распределение, %

[Ar2]+ [Ci4Hi4O2]+ 2i4,i04i - 214,0994 -

[M-O]+ [Ci4Hi4O2Te]+ 344,0065 100 344,0057 100

342,005i 96,68 342,0039 92,94

340,0043 48,04 340,0030 58,29

[M+H]+ [Ci4HisO3Te]+ 36i,0i09 100 361,0084 100

359,0092 96,32 359,0066 92,87

357,0064 58,71 357,0057 58,22

[M+H+CH3OH-H2O]+ [CisHi7O3Te]+ 375,0289 100 375,0241 100

373,0265 99,24 373,0223 92,83

37i,0232 55,60 371,0214 58,38

[M+H+CF3COOH-H2O]+ [Ci6Hi4O4F3Te]+ 456,9923 100 456,9907 100

454,9907 119,11 454,9889 92,72

452,9896 50,58 452,9880 58,45

[2M+H]+ [C28H29O6Te2]+ 7i9,0i03 100 719,0074 100

7i7,0079 115,00 717,0062 110,47

7i5,0068 85,00 715,0050 75,58

[2M+H+CF3COOH-H2O]+ [C3oH28O7F3Te2]+ 8i4,9899 100 814,9897 100

8i2,9892 115,95 812,9885 110,52

8i0,9863 45,28 810,9874 75,70

Таблица 3П. Основные ионы ди(4-диметиламинофенил)теллуроксида, образующиеся в условиях масс-спектрометрии с электроспрей ионизацией (М8-Б8!)_

Ион Брутто-формула иона Полученные значения m/z, Да Изотопное распределение, % Расчетные значения m/z, Да Изотопное распределение, %

[Ar2]+ [cKhnT 240,i649 - 240,i626 -

[M-O]+ [C16H2cN2Te]+ 370,0700 100 370,0689 100

368,0709 68,18 368,0672 92,91

366,0668 66,88 366,0663 58,86

[M+H]+ [C^^OTef 387,0742 100 387,07i7 100

385,0722 90,96 385,0699 92,85

383,07i3 56,78 383,0690 58,96

[M+H+CH3OH-H2O]+ [Ci7H23N2OTe]+ 40i,0893 100 40i,0873 100

399,0876 96,68 399,0856 92,78

397,0880 48,89 397,0847 58,93

[M+H+CF3COOH-H2O]+ [CigH2oO2N2F3Te]+ 483,0576 100 483,0540 100

48i,0525 90,14 48i,0522 92,67

479,0472 58,45 479,05i3 58,99

[2M+H]+ [C32H4lO2N4Te2]+ 77i,i328 100 77i,i340 100

769,i335 102,49 769,i328 111,16

767,i3i9 70,65 767,i3i6 76,39

[2M+H+CF3COOH-H2O]+ [C34H4^^3Te2]+ 867,ii98 100 867,ii63 100

865,ii53 106,25 865,ii5i 111,14

863,ii57 63,07 863,ii40 76,45

Таблица 4П. Основные ионы, образующиеся при фрагментации дифенилтеллуроксида в условиях тандемной масс-спектрометрии с электроспрей ионизацией (М8/М8-Б81)

Ион Брутто-формула иона Полученные значения m/z, Да Изотопное распределение, % Расчетные значения m/z, Да Изотопное распределение, %

[Ar+H]+ [C6H6]+ 78,046i - 78,0470 -

[Ar+H-ArTe]+ [C6H6O]+ 94,04i2 - 94,04i9 -

[АГ2]+ [C12H10] i54,0770 - i54,0783 -

[M-OAr]+ [C6HsTe]+ 206,9424 100 206,9454 100

204,94i4 111,52 204,9436 93,95

202,9399 56,34 202,9426 56,94

[M+H-Ar]+ [C6HsOTe]+ 223,9454 100 223,948i 100

22i,9434 103,57 22i,9463 93,29

2i9,9424 57,80 2i9,9453 56,87

[M-O]+ [Ci2HioTe]+ 283,9825 100 283,9845 100

28i,98i2 118,32 28i,9827 93,14

279,9793 97,52 279,98i8 58,09

[M+H]+ [Ci2HnOTe]+ 300,9835 100 300,9873 100

298,98i2 190,92 298,9855 93,09

296,97890 73,49 296,9845 58,01

Таблица 5П. Основные ионы, образующиеся при фрагментации ди(4-метоксифенил)теллуроксида в условиях тандемной масс-спектрометрии с электроспрей ионизацией (MS/MS-ESI)_

Ион Брутто-формула иона Полученные значения m/z, Да Изотопное распределение, % Расчетные значения m/z, Да Изотопное распределение, %

[Ar+H]+ [C7H8O]+ 108,0545 - 108,0575 -

[Ar+H-ArTe]+ [C7H8O2]+ 124,0513 - 124,0524 -

[Ar2-CH3]+ [С1зН1102]+ 199,0709 - 199,0759 -

[Ar2]+ [C14H140 2] 214,0938 - 214,0994 -

[M-OAr]+ [CvH70Te]+ 236,9537 100 236,9559 100

234,9524 113,57 234,9542 93,26

232,9509 80,09 232,9531 57,07

[M+H-Ar]+ [C7H802Te]+ 253,9575 100 253,9587 100

251,9548 126,49 251,9569 93,20

249,9532 72,28 249,9559 57,01

[M-O]+ [C^H^Tef 344,0052 100 344,0057 100

342,0030 92,81 342,0039 92,94

340,0024 62,87 340,0030 58,29

[M+H]+ [C^H^Tef 361,0109 100 361,0084 100

359,0092 96,32 359,0066 92,87

357,0064 58,71 357,0057 58,22

Таблица 6П. Основные ионы, образующиеся при фрагментации ди(4-диметиламино-фенил)теллуроксида в условиях тандемной масс-спектрометрии с электроспрей ионизацией (MS/MS-ESI)

Ион Брутто-формула иона Полученные значения m/z, Да Изотопное распределение, % Расчетные значения m/z, Да Изотопное распределение, %

[Ar+H]+ [C8HnN]+ 121,0915 - 121,0891 -

[Ar-ArTe]+ [C8H1oN0]+ 136,0790 - 136,0762 -

[Ar2-CH3]+ [C15HnN2]+ 225,1416 - 225,1392 -

[Ar2]+ [cKhnT 240,1649 - 240,1626 -

[M-O-Ar]+ [C8H1oNTe]+ 249,9887 100 249,9876 100

247,9873 140,08 247,9858 93,28

245,9862 78,81 245,9848 57,42

[M+H-Ar]+ [C8HnN0Te]+ 266,9918 100 266,9903 100

264,9893 92,78 264,9885 93,22

262,9881 49,13 262,9875 57,34

[M-O]+ [C16H2oN2Te]+ 370,0712 100 370,0689 100

368,0685 153,45 368,0672 92,91

366,0672 72,41 366,0663 58,86

[M+H]+ [C16H21N20Te]+ 387,0732 100 387,0717 100

385,0709 91,91 385,0699 92,85

383,0672 40,00 383,0690 58,96

Таблица 7П. Основные ионы, образующиеся при фрагментации трифенилтеллурониевого иона в условиях в условиях тандемной масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением (М8/М8-Б81)_

Ион Брутто-формула иона Полученные значения m/z, Да Изотопное распределение, % Расчетные значения m/z, Да Изотопное распределение, %

[Ar2]+ [Ci2Hi0]+ i54,0769 - i54,0783 -

[ArTe]+ [C6HsTe]+ 206,9427 100 206,9445 100

204,94i4 97,74 204,9436 93,35

245,9402 70,06 202,9426 56,94

[Ar2Te]+ [Ci2HioTe]+ 283,9797 100 283,9845 100

28i,9787 86,66 28i,9827 93,14

279,9779 55,85 279,98i8 62,37

[A3Te]+ [Ci8Hi5Te]+ 36i,02i5 100 36i,0237 100

359,0209 93,37 359,02i9 92,83

357,0i89 78,85 357,02i0 59,05

Таблица 8П. Основные ионы, образующиеся при фрагментации три(4-метокси-фенил)теллурониевого иона в условиях в условиях тандемной масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением (М8/М8-Б81)

Ион Брутто-формула иона Полученные значения m/z, Да Изотопное распределение, % Расчетные значения m/z, Да Изотопное распределение, %

[Ar2-CH3]+ [Ci3HnO2]+ i99,0722 - i99,0759 -

[Ar2]+ [Ci4Hi4O2] 2i4,0953 - 2i4,0994 -

[ArTe]+ [C7H7OTe]+ 236,9548 100 236,9559 100

234,9526 102,45 234,9542 93,26

232,95i8 63,77 232,953i 57,07

[Ar2Te]+ [Ci4Hi4O2Te]+ 343,9989 100 344,0057 100

34i,9978 100,05 342,0039 90,32

339,9970 62,66 340,0030 58,29

[Ar3Te]+ [C2iH2iO3Te]+ 45i,0542 100 45i,0554 100

449,0533 94,36 449,0536 92,46

447,052i 52,96 447,0528 59,22

Таблица 9П. Основные ионы, образующиеся при фрагментации три(4-метиламино-фенил)теллурониевого иона в условиях в условиях тандемной масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением (М8/М8-Б81)

Ион Брутто-формула иона Полученные значения m/z, Да Изотопное распределение, % Расчетные значения m/z, Да Изотопное распределение, %

[Ar2-CH3]+ [Ci6H20N2]+ 225,i333 - 225,i392 -

[Ar2]+ [CisHi7N2]+ 240,i555 - 240,i626 -

[ArTe]+ [C8HioNTe]+ 249,9854 100 249,9876 100

247,984i 77,85 247,9858 93,28

245,9822 58,46 245,9848 57,42

[Ar2Te]+ [Ci6H2oN2Te]+ 370,0669 100 370,0689 100

368,0652 101,03 368,0672 92,91

366,0643 50,36 366,0663 58,86

[Ar3Te]+ [C24H3oN3Te]+ 490,i485 100 490,i504 100

488,i45i 97,32 488,i486 92,30

486,i428 46,72 486,i477 59,91

Таблица 10П. Основные ионы, образующиеся при фрагментации 4-диметиламинофенил(4-ди-метоксифенил)теллуроксида (Ar''=4-CH30C6H4, Ar"'=4-(CH3)2NC6H4) в условиях масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением (MS-ESI)_

Ион Брутто-формула иона Полученные значения m/z, Да Изотопное распределение, % Расчетные значения m/z, Да Изотопное распределение, %

[Ar"Ar"']+ [ClsHl7ON]+ 227,1330 - 227,1310 -

[M+H]+ [ClsHl8O2NTe]+ 374,0401 100 374,0392 100

372,0383 92,87 372,0369 92,43

370,0374 58,51 370,0350 55,65

[M+H+CH3OH-H2O]+ [Cl6H2oNO2Te]+ 388,0540 100 388,0557 100

386,0525 93,64 386,0539 92,81

384,0520 75,87 384,0530 58,66

[M+H+CF3COOH-H2O]+ [Cl7Hl7O3NF3Te]+ 470,0226 100 470,0224 100

468,0175 89,79 468,0206 92,70

466,0162 47,54 466,0197 58,73

[2M+H]+ [C3oH35O4N2Te2]+ 745,0656 100 745,0707 100

743,0619 114,44 743,0695 110,84

741,0604 69,72 741,0683 76,01

[2M+H+CF3COOH-H2O]+ [C32H34OsN2F3Te2]+ 841,0522 100 841,0530 100

839,0511 105,28 839,0518 110,84

837,0493 73,35 837,0507 76,09

Таблица 11П. Основные ионы, образующиеся при фрагментации 4-диметиламинофенил(4-ди-метоксифенил)теллуроксида (Ar''=4-CH30C6H4, Ar"'=4-(CH3)2NC6H4) в условиях в условиях тандемной масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением (MS/MS-ESI)

Ион Брутто-формула иона Полученные значения m/z, Да Изотопное распределение, % Расчетные значения m/z, Да Изотопное распределение, %

[Ar"'+H]+ [CgHnN]+ 121,0908 - 121,0891 -

[Ar"+H-Ar"Te]+ [c8hIOno]+ 137,0861 - 137,0841 -

[Ar"Ar"'-CH3]+ [Cl4Hl4NO]+ 212,1082 - 212,1075 -

[Ar"Ar"']+ [ClsHl7NO]+ 227,1330 - 227,1310 -

[M-OAr"]+ [C8HloNTe]+ 249,9890 100 249,9876 100

247,9873 98,53 247,9858 93,28

245,9867 62,39 245,9848 57,42

[M+H-Ar"]+ [C8HnNOTe]+ 266,9925 100 266,9903 100

264,9903 86,37 264,9885 93,22

262,9889 52,64 262,9875 57,34

[M-O]+ [ClsHl7NOTe]+ 357,0355 100 357,0373 100

355,0374 123,53 355,0355 93,22

353,0352 41,18 353,0346 57,34

[M+H]+ [Cl6H2lN2OTe]+ 374,0367 100 374,0392 100

372,0431 129,85 372,0369 92,43

370,0368 47,76 370,0350 55,65

Таблица 12П. Основные ионы, образующиеся при фрагментации ди(4-диметоксифенил)(4-ди-метиламинофенил)теллурониевого иона (Агм=4-СНзОС6Н4, Аг"'=4-(СИз)2МС6Н4) в условиях в условиях тандемной масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением (М8/М8-Е81)_

Ион Брутто-формула иона Полученные значения m/z, Да Изотопное распределение, % Расчетные значения m/z, Да Изотопное распределение, %

[ArMAr"'-CH3]+ [C14H14NO] + 2i2,i092 - 2i2,i075 -

[Ar"Ar"']+ [C15H17NO]+ 227,i338 - 227,i3i0 -

[Ar2"'Te]+ [C8HicNTe]+ 249,9906 100 249,9876 100

247,9893 105,37 247,9858 93,28

245,9878 35,82 245,9848 57,42

[Ar''Ar"'Te]+ [CisHi7NOTe]+ 357,0395 100 357,0373 100

355,0364 81,17 355,0355 93,22

353,0358 44,01 353,0346 57,34

[Ar2''Ar"'Te]+ [C22H24NO2Te]+ 464,0903 100 464,087i 100

462,0886 74,51 462,0853 92,41

460,0882 36,86 460,0844 59,46

Таблица 13П. Основные ионы, образующиеся при фрагментации ди(4-диметиламинофенил)-(4-метоксифенил)теллурониевого иона (Аг''=4-СИ3ОСбН4, Аг"'=4-(СН3)2]ЧСбН4) в условиях в условиях тандемной масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением (М8/М8-Е81)

Ион Брутто-формула иона Полученные значения m/z, Да Изотопное распределение, % Расчетные значения m/z, Да Изотопное распределение, %

[Ar''Ar"'-CH3]+ [Ci4Hi4NO]+ 2i2,i087 - 2i2,i075 -

[Ar''Ar"']+ [CisHi7NO]+ 227,i344 - 227,i3i0 -

[Ar2"']+ [CisHi7N2]+ 240,i656 - 240,i626 -

[Ar"'Te]+ [C8HicNTe]+ 249,9893 100 249,9876 100

247,9895 129,26 247,9858 93,28