Искусственные биосистемы для очистки воды от нефтяных углеводородов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Смагина, Надежда Александровна

• Смагина, Надежда Александровна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Смагина, Надежда Александровна

Список используемых сокращений

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Источники загрязнения воды нефтяными углеводородами

1.2. Состав нефтесодержащих стоков

1.3. Поведение нефтяных углеводородов в водной среде

1.4. Допустимое содержание нефтяных углеводородов

1.5. Способы очистки воды от нефтяных углеводородов

1.6. Разложение нефтяных углеводородов под действием микроорганизмов

1.6.1. Биохимическая деструкция

1.6.2. Закономерности распада органических веществ

1.6.3. Основные технологические приемы биоремедиации

1.6.4. Оптимальные условия для биодеструкции нефтепродуктов

1.6.4.1. Питательная среда

1.6.4.2. Корректировка рН

1.6.4.3. Оптимальный водо-воздушный режим

1.7. 1.7.1. 1.7.2. Использование иммобилизованных клеток микроорганизмов в очистке вод, загрязненных нефтяными углеводородами Классификация методов иммобилизации клеток микроорганизмов Методы иммобилизации клеток микроорганизмов на поверхности материала носителя

1.8. Адсорбция и адсорбенты

1.8.1. Активированные угли

1.8.2. Природный сорбент - вермикулит марки «Версойл»

1.8.3. Нетканые материалы

1.9. Опыт создания и применения биопрепаратов в России и странах СНГ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Искусственные биосистемы для очистки воды от нефтяных углеводородов»

Актуальность проблемы. Нефть является экологически опасным веществом, которое при попадании в окружающую среду (в водоемы, в почву) нарушает, угнетает и заставляет протекать иначе все жизненные процессы: нефтяное загрязнение в воде и почве подавляет дыхательную активность и микробное самоочищение, изменяет соотношение между отдельными группами естественных микроорганизмов, меняет направление метаболизма, угнетает процессы азотфиксации, нитрификации, разрушения целлюлозы, приводит к накапливанию трудноокисляемых продуктов, уменьшает количество корневых выделений и органических остатков растений, являющихся важнейшими факторами питания микроорганизмов [1].

На сегодняшний день в мире практически не осталось водоемов, качество воды в которых не изменилось бы. Значительная доля нефтяных углеводородов осаждается в районах больших городов, попадая сюда из разных источников. К ним относятся системы отопления, работающие на нефти, операции обслуживания автомобилей, свалки израсходованных смазочных материалов, смазочные материалы, охлаждающие эмульсии и т.д. Дожди неизбежно вымывают эти остатки вначале в дренажные сооружения, а затем в поверхностные водоемы. Все это приводит к загрязнению источников воды и водоносных слоев.

Как правило, половина нефти, загрязняющей природные водоемы, - это отработанное масло автомобильных и промышленных двигателей, попадающее в водоемы с промышленными сточными водами и дождевыми потоками.

Поступая в водоемы, сточные воды, загрязненные нефтью и нефтепродуктами, создают различные формы загрязнения: плавающую на воде нефтяную пленку; растворенные и эмульгированные в воде нефтепродукты; осевшие на дно тяжелые фракции; продукты, адсорбированные грунтом дна или берегами водоема. Технологии ликвидации и сбора плавающих нефтепродуктов достаточно хорошо разработаны и используются на практике. Однако, вопросы восстановления качества поверхностных водоисточников, загрязненных нефтепродуктами, находящимися в растворенном и эмульгированном состояниях, , требуют дальнейших исследований. Концентрация нефтепродуктов, оставшихся в воде после их сбора, с поверхности остается достаточно высокой и не удовлетворяет требованиям, предъявляемым к качеству водных объектов хозяйственно-питьевого и рыбохозяйственного значения. Такое перераспределение нефтепродуктов в водной среде позволяет констатировать незавершенность технологий ликвидаций нефтяных загрязнений. В связи с этим, актуальным является поиск эффективных технологий, обеспечивающих не только глубокую очистку водных объектов от нефтяных углеводородов, но и деструкцию последних. В последние годы появилось много публикаций об эффективном использовании микроорганизмов для борьбы с нефтяными загрязнениями [2-4].

Очистка воды в природе — непременное звено в цикле водооборота. Самоочищение поверхностных вод от нефтяного загрязнения протекает под действием физических, химических и биологических факторов. Однако, за счет первых двух, происходят лишь частичные изменения в составе нефти и нефтепродуктов, полной деструкции не наблюдается. В процессе самоочищения водоемов ведущее место принадлежит биологическим факторам, решающую роль среди которых играют нефтеокисляющие микроорганизмы. Благодаря их деятельности нефть трансформируется до простых соединений, происходит накопление нового органического вещества и дальнейшее включение его в круговорот углерода в водоемах. На этом основан метод биологической очистки с применением препаратов, содержащих выделенные штаммы нефтеокисляющих микроорганизмов.

В последние годы возрос интерес к возможности использования совместного действия микроорганизмов (в ассоциациях). Это обуславливается тем, что ассоциации микроорганизмов зачастую проявляют иные качества, чем в монокультуре. Ассоциации микроорганизмов разрушают более сложные углеводородные субстраты, чем отдельные чистые штаммы. Поэтому в настоящее время актуален вопрос о применении различных микроорганизмов и их сообществ для борьбы с нефтяным загрязнением окружающей среды.

На сегодняшний день известно большое количество препаратов, основу которых составляют микроорганизмы, способные утилизировать нефть и нефтепродукты. Биологические методы имеют ряд преимуществ, в первую очередь - это экологическая чистота и безопасность, а также минимальное нарушение физического и химического состава очищаемых объектов. Большинство технологий биологической очистки являются дешевыми и не очень трудоемкими. Однако, скорость и глубина очистки биохимических методов снижается при низких концентрациях нефтепродуктов.

В последние годы для биоремедиации водных объектов используют иммобилизованные на твердых носителях микроорганизмы-деструкторы НУ, обладающие рядом преимуществ перед свободными клетками (резистентность к воздействию негативных факторов, продолжительные временные периоды биокаталитического действия). В качестве носителей для иммобилизации могут быть использованы как материалы природного происхождения, так и синтетические носители с плотностью меньшей, чем плотность воды. Однако, большинство технологий ликвидаций нефтяных загрязнений с использованием биосорбентов разрабатывается для удаления основной массы нефтепродуктов с поверхности воды.

Несомненно, актуальным является разработка новых искусственных биосистем, представляющих собой нефтеокисляющую микрофлору, иммобилизованную на носителях, обладающих способностью на порядки выше концентрировать растворенные и эмульгированные нефтяные углеводороды в твердой фазе. Причем последующая биодеструкция сконцентрированных НУ нефтеокисляющей микрофлорой, иммобилизованной в твердой фазе, обеспечивает эффект саморегенерации сорбента.

Следует отметить, что в настоящее время практически отсутствуют тест-объекты л комплекс методик, позволяющих провести систематическое исследование кинетических зависимостей процесса извлечения нелетучих НУ из водных систем биосорбентами. Поэтому разработка комплекса методик, проведение кинетических исследований и определение вклада сорбции и биодеструкции в процесс очистки воды также вполне актуальны.

Цель работы.

Основная цель настоящей работы - разработка и исследование искусственных биосистем на основе природных и синтетических сорбентов и консорциума нефтеокисляющих микроорганизмов для очистки воды от НУ, особенно в трудно извлекаемой - эмульгированной форме, до значений, близких к предельно допустимой концентрации в водных объектах (ПДКВ).

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1. Получение стабильной эмульсии типа «масло в воде», моделирующей нелетучие НУ, для исследования равновесия и кинетики процессов очистки водных фаз от НУ;

2. Модифицикация гравиметрического метода определения НУ с целью повышения его чувствительности и возможности определения малых количеств НУ, а также для определения емкости сорбента;

3. Проведение исследований по выбору сорбентов для иммобилизации клеток микроорганизмов и создания биосорбентов;

4. Разработка научно-методических подходов к оценке эффективности работы биосистемы, исследование кинетических зависимостей процессов извлечения НУ; определение возможности моделирования биосорбционных процессов и аппроксимации полученных зависимостей;

5. Проведение сравнительного анализа процессов извлечения НУ чистым сорбентом и биосорбентом, оценка вклада сорбционных и биодеструктивных процессов;

6. Оценка жизнеспособности иммобилизованной в твердой фазе сорбента микрофлоры и определение лимитирующих факторов работы биосистемы в процессах биодеструкции;

7. Проверка возможности использования результатов, полученных на модельной эмульсии НУ, для реальных вод, загрязненных НУ.

Научная новизна.

1. С целью создания искусственной биосорбционной системы для очистки воды от НУ проведено систематическое исследование процессов сорбции и биодеструкции. Показана интенсификация процесса за счет использования сорбентов с иммобилизованными клетками микроорганизмов и определены доли сорбции и биодеструкции в процесс очистки от НУ.

2. Установлены необходимые условия функционирования биосорбционной системы, способность иммобилизованных клеток микроорганизмов к использованию НУ в качестве основного биогенного компонента, а также оценено влияние ряда лимитирующих факторов на эффективность процесса биодеструкции.

3. Проведенная модификация существующего гравиметрического метода определения содержания НУ позволила повысить чувствительность метода, проверить его для анализа малых количеств НУ в жидкой и твердой фазах и применить для определения емкости гранульных и нетканых сорбентов.

4. Разработан и проверен способ получения стабильной водной эмульсии додекана (ДД), моделирующей загрязнение вод нелетучими НУ.

Оценен ряд методик исследования кинетики сорбционных и биосорбционных процессов в водной среде с использованием стандартной эмульсии ДД. Показано, что для большинства исследованных процессов характерно внутридиффузионное лимитирование.

5. Впервые разработана методология, позволяющая оценить кинетические показатели биосорбционных систем для сред с эмульгированными НУ. Показано, что на биосорбенте «Версойл» кинетические зависимости подчиняются уравнению Михаэлиса-Ментен. Определены константы Михаэлиса и величины vmax, необходимые для описания функционирования I биосистемы.

6. На основе пористых сорбентов получены биосорбционные системы, эффективно извлекающие НУ из водных сред, и количественно оценены параметры сорбции и биодеструкции. Экспериментально показано, что полученные биосорбенты обладают свойством саморегенерации, что свидетельствует о возможности их многоразового использования.

7. Для ряда биосорбентов исследованы различные способы аппроксимации кинетических кривых и прогноза процессов извлечения НУ из водных сред до ПДКВ.

8. Исследованием процесса извлечения НУ из реальной сточной воды автомойки показана возможность прогнозирования процесса с помощью полученных уравнений для стандартной эмульсии ДД.

Практическая значимость.

Разработаны искусственные биосистемы, обеспечивающие эффективную очистку вод от трудно извлекаемых - эмульгированных НУ. Биосистемы способны извлекать следовые количества НУ из водной фазы, а также создавать в твердой фазе значительные концентрации НУ, необходимые для эффективного проведения процессов биодеструкции. Использование для очистки от НУ искусственных биосистем не приводит к накоплению сорбированных веществ и исключает необходимость регенерации таких материалов, а также последующий вывоз и утилизацию отходов.

Разработан комплекс методик, позволяющих устанавливать показатели эффективности работы водоочистных установок, а также разработать технические методики для проверки ресурса водоочистных установок по НУ. Комплекс методик содержит: моделирование нелетучей фракции НУ через создание стабильной водной эмульсии ДД, используемого в качестве стандарта; определение НУ модифицированным гравиметрическим методом; анализ количеств нелетучих НУ, сорбированных в твердой фазе, позволяющий оценивать емкости гранульных и нетканых сорбентов. Показана их применимость для исследований равновесия, кинетики сорбционных и биосорбционных процессов извлечения НУ из водных сред.

Предложен и оценен ряд методов описания и прогнозирования скоростей и глубины очистки водной фазы от НУ. Показана возможность их использования для прогноза времени достижения остаточной концентрации

0,05 мг/дм3 (ПДКВ).

Результаты настоящей работы создают научно-методические предпосылки для дальнейших научных и прикладных исследований биосорбционных процессов.

Практическое применение результатов работы может быть реализовано при решении следующих экологических задач:

- очистка природных водоемов, загрязненных НУ;

- очистка сточных вод, содержащих эмульгированные НУ (ливневые стоки, отработанные смазочно-охлаждающие жидкости, стоки автомоек, отработанные моющие растворы ремонтных автомастерских и т.п. предприятий и цехов),

- предподготовка для получения особо чистой воды.

Заключение диссертации по теме «Экология», Смагина, Надежда Александровна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Проведено систематическое исследование процесса извлечения эмульгированных НУ сорбентами с иммобилизованными нефтеокисляющими микроорганизмами, количественно оценены скорости и вклады одновременно протекающих процессов сорбции и биодеструкции. Показано, что биосорбенты сочетают преимущества сорбционного концентрирования и интенсивной биодеструкции концентрированных в твердой фазе НУ, что позволяет достичь высокой степени очистки водных фаз и реализовать эффект саморегенерации биосорбента.

2. На основе ионогенных и неиногенных пористых материалов путем иммобилизации консорциума нефтеокисляющих микроорганизмов разработаны биосорбенты, способные эффективно работать в условиях малых концентраций, которые позволяют достигать высоких степеней очистки водных систем от НУ. Оценена эффективность работы биосорбентов, создаваемых на различных типах сорбентов.

Показано, что подобные материалы обладают способностью предварительного сорбционного концентрирования НУ в твердой фазе, в результате чего создаются предпосылки для эффективной биодеструкции НУ микроорганизмами в области больших концентраций. Установлено, что даже небольшие количества биокомпонента (30-40 мг/г по сухому веществу) обеспечивают высокую эффективность процессов биодеструкции НУ.

3. Для моделирования весьма сложных биосорбционных процессов рассмотрен ряд подходов, позволяющих прогнозировать эффективность протекающих процессов. Показано, что лимитирующей стадией процессов является внутренняя диффузия. Полученные уравнения внутренней диффузии позволяют достаточно хорошо описать сорбционные и биосорбционные процессы, а также зависимость глубины очистки от времени.

Расчетом чисто сорбционного процесса на материалах без иммобилизованных микроорганизмов определены вклады биодеструкции в процесс извлечения НУ из водных сред при использовании биосорбентов. Вклад биодеструк

120 ции в процесс очистки воды составляет значительную величину - более 30 %.

4. Исследование процесса биосорбционной очистки при трех различных концентрациях НУ показало, что степень извлечения НУ и скорость процесса зависят от концентрации НУ; при малых концентрациях НУ в водной фазе наблюдается замедление скорости и ход процесса для всех трех случаев становится одинаков.

5. Показано, что при использовании одного и того же образца биосорбента в 3-х циклах продолжительностью по 5 суток жизнеспособность иммобилизованных клеток биосистемы сохраняется и снижения скорости биодеструкции не наблюдается. Разработанные биосорбционные системы обладают способностью саморегенерации. Это свидетельствует о возможности их многоразового использования, причем для эффективной работы подобной биосорбционной системы не требуется никаких дополнительных мероприятий по регенерации, тем самым снижается частота регенерации сорбента и увеличивается ее глубина.

6. Оценена деструктирующая активность иммобилизованной микрофлоры. Впервые разработаны методики, позволяющие реально оценить кинетические показатели биосорбционных систем. На примере «Версойла» показано, что кинетические зависимости подчиняются уравнению Михаэлиса-Ментен. Определены константы Михаэлиса и величины vmax, необходимые для описания функционирования биосистемы.

7. Определены лимитирующие факторы процесса биодеструкции, показано, что дополнительная активация биосистемы необходимыми биогенными элементами значительно повышает окислительную способность микроорганизмов по отношению к НУ.

8. Проведена оценка эффективности работы биосорбента на основе нетканого материала АН-3 на сточной воде типовой автомойки; показано, что экспериментальные результаты по сорбции и биодеструкции НУ в реальной пробе сточной воды адекватны результатам исследования на модельной эмульсии ДД, что доказывает применимость выбранного подхода к исследованию

121 процессов и применение ДД в качестве стандарта, моделирующего нефтяное загрязнение.

9. Сделан прогноз времени достижения ПДКВ. Для реальной пробы сточной воды автомойки, загрязненной НУ, с учетом лимитирующих факторов процесса время достижения ПДКВ по прогнозу составит 7,8 суток.

10. Разработан и оценен более чувствительный гравиметрический метод определения нелетучих НУ в водной фазе и фазе сорбента, позволяющий работать в области, близкой к ПДКВ, и пригодный для определения емкости гранульных и нетканых сорбентов.

11. Предложена стабильная водная эмульсия НУ на основе ДД, позволяющая оценивать кинетику биосорбционных процессов, пригодная для проверки ресурса водоочистных установок по НУ. Разработанная водная эмульсия НУ может быть рекомендована для исследования равновесия и динамики процесса.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Смагина, Надежда Александровна, 2010 год

1. Габбасова И.М., Сулейманов P.P., Бойко Т.Ф. и др. Использование биогенных добавок совместно с препаратом «Деворойл» для рекультивации нефтезагрязненных почв // Биотехнология. 2002. - №2. - С. 57-65.

2. Логинов О.Н., Бойко Т.Ф., Артемова С.А. и др. Эффективные микроорганизмы-деструкторы для биологической рекультивации почв // 1-ый Международный Конгресс «Биотехнология: состояние и перспективы развития»: Тез. докл. Москва, 2002. - С. 294

3. Киреева Н.А. Микробиологические процессы в нефтезагрязненных почвах. Уфа, 1994. - 171 с.

4. Квасников В.И., Клюшникова Т.М. Микроорганизмы деструкторы нефти в водных бассейнах. - Киев: Наукова думка, 1981. - 131 с.

5. Миронов О.Г., Кирюхина Л.Н., Кучеренок М.И., Тархова Э.П. Самоочищение в прибрежной акватории Черного моря. Киев: Наукова думка, 1975. - 143 с.

6. Фащук Ю.Я., Крылов В.И., Мироклис М.К. Загрязнение Черного и Азовского морей пленками нефтепродуктов (по материалам авиационных наблюдений 1982-1990 гг.) // Водные ресурсы. 1996. - Т. 23, №3. - С. 361-375.

7. Миронов О.Г. Нефтеокисляющие микроорганизмы в море. Киев: Наукова думка, 1971. -234 с.

8. Дермичева С.Г., Шигаева М.Х. Углеводородокисляющие микроорганизмы // Рукопись деп. в КазГосИНТИ 23.09.94., № 5346-Ка94. 25 с.

9. Стабникова Е.В., Селезнева М.В., Дульгеров А.Н., Иванов В.Н. Применение биопрепарата «Лестан» для очистки почвы от углеводородовнефти // Прикладная биохимия и микробиология. 1996. - Т.32, №2. - С. 219223.

10. Сидоров Д.Т., Борзенков И.А., Ибатуллин P.P. и др. Полевой эксперимент по очистке почвы то нефтяного загрязнения с использование углеводородокисляющих микроорганизмов // Прикладная химия и микробиология. 1997. - Т. 33, №5. - С. 497-502.

11. Бердичевская М.В., Козырева Г.И., Благиных А.В. Численность, видовой состав и оксигеназная активность углеводородокисляющего сообщества нефтезагрязненных речных акваторий Урала и Западной Сибири // Микробиология. 1991. - Т. 60, №6. - С. 122-128.

12. Кобзев Е.Н., Петрикевич С.Б., Шкидченко А.Н. Исследование устойчивости ассоциации микроорганизмов нефтедеструкторов в открытой системе // Прикладная биохимия и микробиология. - 2001. - Т. 37, №4. - С. 413-417.

13. Миронов О.Г. Взаимодействие морских организмов с нефтяными углеводородами. — Л.: Гидрометиздат, 1985. 128 с.

14. Atlas R.M., Bartha R. Biodegradation of Petroleum in Sea Water at Low Temperatures // Canadian Journal of Microbiology. 1972. - V. 18, N 12. - P. 1851-1855.

15. Чугунов E.A., Ермоленко 3.M., Жиглецова C.K. и др. Разработка и испытание биосорбента «Экосорб» на основе ассоциаций нефтеокисляющих бактерий для очистки нефтезагрязненных почв // Прикладная биохимия и микробиология. 2000. - Т. 36, №6. - С. 661-665.

16. Чугунов Е.А., Ермоленко З.М., Жиглецова С.К. и др. Создание и применение жидкого препарата на основе ассоциации нефтеокисляющих бактерий // Прикладная биохимия и микробиология. 2000. - Т. 36, №6. - С. 666-671.

17. Суртко Л.Ф., Финкелыптейн З.И., Баскунов Б.П. и др. Утилизация нефти в почве и воде микробными клетками // Микробиология. 1995. - Т. 64,3. С. 393-398.

18. Кузубова JI. И., Морозов С. В. Очистка нефтесодержащих сточных вод. Новосибирск: Химия, 1992. - 72 с.

19. Hamoda M.F. Treatment of phenolic wastes in an aerated submerged fixed-film (ASFF) bioreactor / M.F. Hamoda, A.H. Al-Haddat, M.f. Abl-El-Bary // J. Biotechnology. 1987. - V.5, N 4. - P. 279-292.

20. Стахов E.A. Очистка нефтесодержащих сточных вод предприятий хранения и транспортирования нефтепродуктов. JL: Недра, 1983. - 263 с.

21. Позднышев Г.Н. Стабилизация и разрушение эмульсий. — М.: Недра, 1982.-221 с.

22. Клейтон В. Эмульсии, их теории и техническое применение. М.: Изд-во иностр. лит., 1950. - 680 с.

23. Арене В.Ж., Гридин О.М., Яншин A.JI. Нефтяные загрязнения: как решить проблему // Экология и промышленность России. 1999, №9. - с. 3336.

24. Яковлев B.C. Хранение нефтепродуктов. Проблемы защиты окружающей среды. М.: Химия, 1987. - 152 с.

25. Билайв В.И., Коваль Э.З. Рост грибов на углеводородах нефти. Киев: Наукова думка, 1980. - 340 с.

26. Зайченко A.M. Изучение окисления алканов некоторыми микромицетами: Автореф. дисс. . канд. биол. наук. Киев, 1967. -21 с.

27. Исмаилов Н.М. Микробиология и ферментативная активность нефтезагрязненных почв // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. М.: Наука, 1988. С. -42-56.

28. Возная Н. Ф. Химия воды и микробиология. М.: Высшая школа, 1979.-235 с.

29. Шлегель Г. Общая микробиология. М.: Мир, 1987. - 567 с.

30. Родионов А.И., Клушин В.Н., Систер В.Г. Технологические процессы экологической безопасности. 3-е изд., пер. и доп. - Калуга: изд-во Н.1. Бочкаревой, 2000. 800 с.

31. Биоповреждения / Под ред. В. Д. Ильичева. М.: Высшая школа, 1987.-352 с.

32. Никифоров М.М. Основные аспекты организации процесса микробиологической очистки промышленных сточных вод // Микробиологические методы борьбы с загрязнениями окружающей среды: Тез. докл. Пущино, 1979. - С. 89 -91.

33. Коронелли Т.В. Принцип и методы интенсификации биологического разрушения углеводородов в окружающей среде // Прикладная биохимия и микробиология. 1996. -№6. - С. 576-585.

34. Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия. М.: Химия, 1987.108 с.

35. Гвоздяк П.И., Дмитриенко Г.Н., Куликов Н.И. Очистка промышленных сточных вод прикрепленными микроорганизмам // Химия и технология воды. 1985. - Т. 7, №1. - С. 64 - 68.

36. Синицин А.П., Райнина Е.И., Лозинский В.И., Спасов С.Д. Иммобилизованные клетки микроорганизмов. М.: изд-во МГУ, 1994. -288 с.

37. Скрябин Г.К., Головлев В.П. Современные тенденции микробиологической трансформации органических соединений // Изв. АН СССР. Сер. биол. 1974. -№3. - С. 381-393.

38. Калунянц К.А., Голкер Л.И. Микробные ферментные препараты. -М.: Пищевая промышленность, 1979. -251 с.

39. Звягинцев Д.И. Взаимодействие микроорганизмов с твердыми поверхностями. М., 1973. - 212 с.

40. Синицын А.П., Райнина Е.И., Бачурина Г.П. и др. Иммобилизованные клетки в биотехнологии. Пущино, 1987. - С. 86-95.

41. Кощеенко К.А. Живые иммобилизованные клетки как биокатализаторы процессов трансформации и биосинтеза органических соединений // Прикладная биохимия и микробиология. 1981. - т. 17, № 4. - С.447.493.

42. Кощеенко К. А. Применение иммобилизованных клеток для трансформации и биосинтеза органических соединений // Итоги науки и техники. Сер. Биотехнология. М.: ВИНИТИ, 1981. - Т. 11. - С. 55-117.

43. Монгайт И.Л., Родзиллер И.Д. Методы очистки сточных вод. М.: Гостоптехиздат, 1958. -250 с.

44. Бельков В.В. Биоремедиация: принципы, проблемы, подходы // Биотехнология. 1995. - № 3, 4. - С. 20-27.

45. Есенкова Н.П., Михалькова А.И., Бачерникова С.Г. Нетканые материалы для сбора разливов нефтепродуктов и экспресс метод определения их сорбционной емкости // Нефть ГазПром. 2004. - №3 .

46. Пономорев В. Г., Иоакимис Э. Г., Монгайт И. Л. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов. М.: Химия, 1985. - 256 с.

47. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия, 1990. - 256 с.

48. Никифоров М.М. Основные аспекты организации процесса микробиологической очистки промышленных сточных вод // Микробиологические методы борьбы с загрязнениями окружающей среды: Тез. докл. Пущино, 1979. - С. 89 -91.

49. Ротмистров М.Н., Гвоздяк П.И., Ставская С.С. Микробиология очистки воды. Киев: Наукова думка, 1978. - 268 с.

50. Доливо-Добровольский JI. Б. Микробиологические процессы очистки воды. М.: изд-во Мин. коммун, хоз-ва РСФСР, 1985. - 182 с.

51. Доливо-Добровольский Л.Б., кульский Л.А., Никорчевская В.Ф. Химия и микробиология воды. -Киев: Вища школа, 1971. 306 с.

52. Когановский A.M., Кульский А.А., Сотникова Е.В., Шмарук В.Л. Очистка промышленных сточных вод. Киев: Техника, 1974. - 257 с.

53. Стрепихеев А.А., Деревицкая В.А. Основы химии высокомолекулярных соединений. -М.: Химия, 1976. 305 с.

54. Лейте В. Определение органических загрязнений питьевых, природных и сточных вод. М.: Химия, 1975. - 200 с.

55. Месяц С.П. Методические указания по использованию биоактивированного сорбента с целью уменьшения нефтяных загрязнений водоемов. Апатиты: Изд. КНЦ РАН, 1993. - 46 с.

56. Экологическая биотехнология / Под ред. К.Ф. Фостер, Д.А.Дж. Вейз. Л: Химия, 1990. - 282 с.

57. Кобызева Н.В., Гатауллин А.Г., Силищев Н.Н., Логинов О.Н. Использование иммобилизованной микрофлоры для очистки сточных вод //

58. Вода и экология: проблемы и решения. 2008. - № 1. - С. 74-79.

59. Ившина И.Б. и др. Эффективное извлечение цезия клетками бактерий рода Rhodococcus //Микробиология. 2002. - Т. 71, № 3. - С. 418-423.

60. Егоров Н.С. и др. Биосинтез биологически активных веществ иммобилизованными клетками микроорганизмов // Прикладная биохимия и микробиология. 1984. - Т. 20, № 5. - С. 579-592.

61. Куюкина М.С. и др. Кинетическая модель процесса иммобилизации на твердом носителе // Росс. журн. биомеханики. — 2007. Т. 11, №2. - С. 79 — 87.

62. Podorozhko Е.А. et al. Hydrophobised sawdust as a carrier for immobilization of the hydrocarbon-oxidizing bacterium Rhodococcus ruber //Biores. Technol. 2008. - V. 99, № 6. - P. 2001 - 2008.

63. Каталог штаммов региональной профилированной коллекции алканотрофных микроорганизмов / Под ред. И.Б. Ившиной. — М.: Наука, 1994,— 163 с.

64. Пирог Т.П., Шевчук Т.А., Волошина И.Н., Грегирчак Н.Н. Использование иммобилизованных на керамзите клеток нефтеокисляющих микроорганизмов для очистки воды от нефти // Прикладная биохимия и микробиология. -2005. Т.41, №1. - С. 58-63.

65. Гольдберг В.М., Зверев В.П., Арбузов А.И., Казеннов С.М. и др. Техногенное загрязнение природных вод углеводородами и его экологические последствия. -М.: Недра, 2001 . 150 с.

66. Шамолина И.И. и др. Волокна с иммобилизованными бактериями-деструкторами для очистки сточных вод химических производств // Химические волокна и материалы на их основе: Тез. докл. науч.-техн. конф. -Л., 1990.-С. 129-130.

67. Гершкович В.Г., Калмыкова Г.Я., Коллерова Е.В. и др. Влияние структуры органических соединений, встречающихся в промстоках, на их биодеструкцию // Водные ресурсы. 1997. - №4. - С. 113-120.

68. Изжеурова В.В., Павленко Н.И., Хенкина Л.М., Карпова Т.Н. Влияние некоторых экологических факторов на биоокислительные процессы в нефтесодержащих водах // Химия и технология воды. 1993. - Т. 15, №5. - С. 393-397.

69. Горбань Н.С. и др. Интенсификация биотехнологии очистки высококонцентрированных сточных вод // Эколог, и технолог, аспекты обезвреживания пром. отходов: Тез. докл. Черкассы, 1988. - С. 89.

70. Коронели Т.В., Дермичева С.Г., Семененко М.Н. Родококки как природный сорбент углеводородов // Микробиология. 1986. - Т. 55, №4. — С. 683-686.

71. Михайлова Л.В. Особенности поведения водорастворимой фракции нефти в модельных опытах // Водные ресурсы. 1986. - №2. - С. 125-134.

72. Мочалова О.С., Антонова Н.М., Гурвич Л.М. Роль диспергирующих средств в процессах трансформации и окисления нефти в водной среде // Водные ресурсы. 2002. - Т. 29, №2. - С. 221-225.

73. Никовская Г.Н. Адгезионная иммобилизация микроорганизмов в очистке воды // Химия и технология воды. 1989. - Т. 11, №2. - С. 158-169.

74. Петрикевич С.Б., Кобзев Е.Н., Шкидченко А.Н. Оценка углеводородокисляющей активности микроорганизмов // Прикладная биохимия и микробиология. 2003. - Т. 39, №1. - С. 25-30.

75. Синельников В.Е. Механизм самоочищения водоемов. М.: Стройиздат, 1980. - 111 с.

76. Смирнов В.В., Киприанова Е.А. Бактерии рода Pseudomonas. Киев: Наукова думка, 1990. - 246 с;

77. Справочник по очистке природных и сточных вод / Под ред. Пааль Л.Л., Кару Я.Я., Мельдер Х.А., Репина Б.Н. М.: Высш. шк., 1994. - 336 с.

78. Кушманова О.Д., Ивченко Г.М. Руководство к практическим занятиям по биологической химии. М.: Медицина, 1974. 424 с.

79. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионногообмена. Л.: Химия, 1970.

80. Боревский Б.В, Боревский Л.В., Бухарин С.И. К проблемам локализации и ликвидации нефтяных загрязнений на объектах Минобороны РФ // Геология. 1997. - №5. - С. 75-83.

81. Миронова Р.И., Носкова В.П., Расулова Г.Е. Биодеградация и биосорбция плавающей нефти природными микромицетами // Биотехнология. -1996.-№7.-С. 44-48.

82. Петров С.И., Тюлягина Т.Н., Василенко П.А. Определение нефтепродуктов в объектах окружающей среды // Заводская лаборатория. -1999.-Т. 65, №9.-С. 3-19.

83. Terashima Y., Ozaki Н. Utilization of microorganisms immobilized with magnetic particles for waster water treatment // Res. Activ., Civ., Eng. And ralat. Field Koito Univ. 1993. - P. 117.

84. Westmaier F., Rehm H.-J. // Appl. Microbiol. Biotechnol. 1985. - V. 22. -P. 301-305.

85. Bont J.A.M. Phisiology of immobilized Cells. Amsteram: Elsevier. -1990.-P. 716.

86. Аушева X.A. Разработка новой формы биопрепарата для очистки водных объектов от тонких нефтяных пленок: Дис. . канд. техн. наук. М., 2007. 145 с.

87. Волкова К.Р. Восстановление качества поверхностных вод, загрязненных в результате аварийных сбросов растворенными нефтепродуктами: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Екатеринбург, 2006. 23 с.

88. Ефременко Е.Н. Гетерогенные биокатализаторы на основе иммобилизованных клеток микроорганизмов: фундаментальные и прикладные аспекты: Автореф. дис. . докт. биол. наук. М., 2009. — 53 с.

89. Самков А.А. Адсорбционно иммобилизованные актиномицеты в биоремедиации нефтезагрязненных объектов: Автореф. дис. . канд. биол.наук. Краснодар, 2009. 25 с.

90. Максимова Ю.Г. Биотрансформация акрилонитрила иммобилизованными клетками актинобактерий рода Rhodoccocus: Автореф. дис. . канд. биол. Наук. Пермь, 2006. 23 с.

91. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды. -Киев: Наук, думка, 1981.- 208 с.

92. Заря И.В. Моделирование процессов биологической очистки сточных вод в системах с иммобилизованной микрофлорой: Дис. . канд. техн. наук. Щелково, 2006.-188 с.

93. Федорова О.С., Рязанова Т.В. Получение биосорбента на основе аборигенной микрофлоры для рекультивации нефтезагрязненных территорий // Новые экологобезопасные технологии для устойчивого развития регионов Сибири. Улан-Удэ, 2005. - Т. 1. - С. 65-70.